一种从硫酸锌溶液中除氯的方法与流程

文档序号:11412915阅读:1405来源:国知局
本发明属于湿法冶金领域,具体涉及一种从硫酸锌溶液中脱除Cl-的方法。

背景技术:
在锌电解生产中,锌电解液中Cl-的大量存在会腐蚀铅银阳极板,严重影响阳极板的寿命,还会使铅在电解过程中进入电锌中,影响电解锌的质量。为了控制锌电解液中Cl-的含量,已经使用或研究过的方法有:1)铜渣除氯法Cu渣除Cl-是利用金属Cu与Cu2+及Cl-反应生成CuCl沉淀而脱Cl-。反应的必要条件是必须有金属铜的存在,显然除Cl-成本不会很低。2)银盐除氯法银盐除氯法是利用Ag及Cl-反应生成AgCl沉淀而脱Cl-。银盐除氯法的效果是所有除氯方法中最好的一种,但成本也是最高的。3)萃取除氯法萃取法是利用N235能萃取Cl-或ZnCl42-的原理进行除Cl-的,其成本令人满意,但萃取过程要带走部分Zn2+而损失Zn,同时还要带入有机物于ZnSO4溶液中而增加脱除有机物的成本。4)离子交换树脂除氯法离子交换树脂除Cl-效果有限,而且处理在高含Cl-的ZnSO4溶液时,交换树脂洗涤再生产出的废水量很大,同时废水中含有5~10g/L的Zn,锌的回收也很困难。以上方法都存在技术或者经济上的不足,所以没有在锌冶炼行业得到广泛应用。

技术实现要素:
本发明的目的在于提供一种从硫酸锌溶液中脱除Cl-的方法,该方法除氯工艺操作简单,不需要特殊的设备,综合利用好,成本低。本发明的目的及解决其主要技术问题是采用以下技术方案实现的:一种从硫酸锌溶液中除氯的方法,其特征在于,用ZnSO3和CuSO4在60~70℃,PH值为1.5~2的条件下,从含Cl-的ZnSO4溶液中脱除Cl-,使ZnSO4溶液所含Cl-<700mg/L;产出的除氯渣经碱洗、水洗、酸溶过程后,使CuSO4得到再生,再生的CuSO4溶液返回除氯使用。所述ZnSO3为炼锌回转窑挥发或者炼锌烟化炉挥发工艺产出的初级氧化锌作为烟气脱硫剂产出的粗ZnSO3或者采用可溶性亚硫酸盐与硫酸锌人工合成的ZnSO3。所述含氯的ZnSO4溶液的含Cl->1g/L,含Zn2+为100~150g/L。所述ZnSO3加入量为理论加入量的1.5倍,CuSO4加入量为理论加入量的1.2倍;ZnSO3和CuSO4的理论加入量根据下述反应式确定:ZnSO3+2CuSO4+2Cl-+H2O=ZnSO4+2CuCl+H2SO4+SO42-。所述除Cl-的反应时间为1~2小时,PH值为1.5~2,反应温度为60~70℃。所述除氯渣用NaOH或NaCO3洗涤得到NaCl溶液和碱洗铜渣,碱洗铜渣经水洗后用H2SO4溶解,滤液为再生CuSO4溶液,返回步骤一除氯使用;NaCl溶液结晶后得工业盐出售。本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果。由以上技术方案可知,本发明具有以下特点:1、ZnSO3在还原Cu2+为Cu+的同时本身被氧化为ZnSO4,不带入其它化学成分,锌得以回收。2、ZnSO3为炼锌回转窑挥发或者炼锌烟化炉挥发工艺产出的初级氧化锌作为烟气脱硫剂产出的粗ZnSO3或者采用可溶性亚硫酸盐与ZnSO4溶液人工合成的ZnSO3,除氯使用的主要原料为锌冶炼厂的中间产品,因此综合利用好,成本低。3、除氯工艺操作简单,也不需要特殊的设备。4、除氯产生的除氯渣用NaOH或NaCO3洗涤得到NaCl溶液和碱洗铜渣,碱洗铜渣经水洗后用H2SO4溶解,滤液为再生CuSO4溶液,返回...
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