本发明涉及铅阳极泥的湿法处理领域，尤其涉及一种铅阳极泥氯化浸出液除氟方法。
背景技术：
铅阳极泥是铅电解精炼过程的副产物，一般含有较高的铅、银、砷、锑及部分锌、铋、铜、硒、碲、金等元素。对铅阳极泥的处理主要是为获得金银等贵金属，综合回收其他各种有价金属。铅阳极泥的处理方法主要有火法处理、湿法处理和湿法-火法联合处理三种，三种工艺分别适用于不同成分的铅阳极泥。对于高锑铅阳极泥，大多采用在氯盐体系中浸出以实现贵、贱金属的分离。例如一种在中国专利上公开的一种高锑铅阳极泥湿法处理的方法，其公开号为cn101787440a，将铅电解过程中所产的锑含量在40%-75%之间的高锑铅阳极泥置于盐酸介质中，采用二段逆流控电氯化浸出，一段氯化浸出终点的氧化还原电位控制在200~300mv，二段氯化浸出终点的氧化还原电位控制在400~450mv，99.5%的金和99%的银富集在二段氯化浸出渣中，可进一步回收处理。
通过加入sbcl5、氯酸钠作为氧化剂，或采用“盐酸介质控制电位氯化浸出—浸出液还原—蒸馏脱砷”工艺流程，均能有效实现高锑铅阳极泥中贵、贱金属的分离。然而，由于铅电解液成分为氟硅酸-氟硅酸铅溶液，因此形成的阳极泥中携带有大量的氟硅酸。在氯化浸出后，氟硅酸和氟硅酸盐进入浸出液。氯化浸出液中氟硅酸和氟硅酸盐的存在不利于浸出液中有价金属的提取，在后续蒸馏脱砷过程中会由于氟硅酸分解造成蒸馏管道堵塞，对废水处理也会带来负面影响。因此，提前对铅阳极泥氯化浸出液进行除氟操作是很有必要的。
技术实现要素：
本发明是为了克服上述氯化浸出液中氟硅酸和氟硅酸盐的存在不利于浸出液中有价金属的提取以及在后续蒸馏脱砷过程中会造成蒸馏管道堵塞，对废水处理也会带来负面影响的问题，提供一种铅阳极泥氯化浸出液除氟方法，能有效实现铅阳极泥氯化浸出液除氟的目的。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种铅阳极泥氯化浸出液除氟方法，包括以下步骤：
（1）量取经控电氯化浸出处理的含氟浸出液；所述浸出液由以下浓度的离子组成：sb离子450~500g/l、as离子18~26g/l、sif62-离子20~25g/l、pb离子1~9g/l、cu离子5~15g/l、bi离子15~30g/l、ag离子0.1~1.5g/l、h+4-6mol/l和cl：4-6mol/l；
（2）向步骤（1）中所述浸出液中加入bacl2溶液，并以100~150r/min的速度搅拌反应1~9小时，得到含有白色沉淀的浸出液；
（3）搅拌反应完成后，过滤步骤（2）中所述含有白色沉淀的浸出液，得到滤液，所得滤液即为经铅阳极泥氯化浸出液除氟方法得到的浸出液。浸出液的溶剂为水。
作为优选，步骤（1）中所述浸出液中，含氟离子包括sif62-。
作为优选，步骤（2）中，所述搅拌反应在20~50℃的恒温条件下进行。
作为优选，步骤（2）中，bacl2溶液加入到浸出液后，bacl2在浸出液中的浓度为sif62-浓度的1.5~2.5倍。加入过量的bacl2，并通过搅拌使bacl2和氟硅酸根以及其它氟硅酸盐反应。
作为优选，步骤（2）中，bacl2溶液加入到浸出液后，bacl2在浸出液中的浓度为sif62-浓度的2.0~2.2倍。
作为优选，步骤（2）中，所述搅拌速度为120r/min。
作为优选，步骤（2）中，搅拌时间为3~5小时。
作为优选，步骤（3）中，用布氏漏斗或能够实现类似功能的过滤装置过滤含有白色沉淀的浸出液。
由于氟硅酸钡在所有氟硅酸盐中具有最小的溶解度（约0.26g/l），可以通过在浸出液中加入bacl2来实现氟硅酸的去除，与此同时，其它种类的氟硅酸盐也会由于ba2+的存在而转化为更为稳定的氟硅酸钡沉淀，从而实现铅阳极泥氯化浸出液除氟的目的。对于经控电氯化浸出后的铅阳极泥浸出液，利用本发明的技术方案，可以进行简单、高效的除氟处理，除氟率可以达到90%以上。在优选后的除氟条件下，除氟率可以在3小时内最高可达98%，浸出液中的氟基本被去除。
附图说明
图1为本发明铅阳极泥氯化浸出液除氟方法流程图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明技术方案做进一步的详细说明，实施例中所用试剂均为市购或由常规实验方法获得。
实施例1：
一种铅阳极泥氯化浸出液除氟方法，包括以下步骤：（1）量取200ml经控电氯化浸出处理的浸出液，所述浸出液组成组分及各组分浓度为其组成为：sb离子481.75g/l、as离子22.36g/l、sif62-：22.56g/l、pb离子4.27g/l、cu离子9.10g/l、bi离子24.72g/l、ag离子0.71、h+5mol/l和cl-5mol/l；
（2）向步骤（1）中所述浸出液中加入bacl2溶液，并以120r/min的速度、20°c的恒温条件下进行搅拌反应3小时，得到含有白色沉淀的浸出液，其中，将bacl2溶液加入到浸出液后，bacl2在浸出液中的浓度为sif62-浓度的2.0倍；
（3）搅拌反应完成后，用布氏漏斗过滤步骤（2）中所述含有白色沉淀的浸出液，得到滤液，所得滤液即为经铅阳极泥氯化浸出液除氟方法得到的浸出液。
采用氟离子选择电极检测滤液中氟的含量，经检测氟含量已由22.56g/l降至0.42g/l（按除氟前的体积计算），除氟率达98.1%。
实施例2
一种铅阳极泥氯化浸出液除氟方法，包括以下步骤：（1）量取200ml经控电氯化浸出处理的浸出液，所述浸出液组成组分及各组分浓度为其组成为：sb离子450g/l、as离子18g/l、sif62-23.32g/l、pb离子1g/l、cu离子5g/l、bi离子15g/l、ag离子0.1g/l、h+4mol/l和cl-4mol/l；
（2）向步骤（1）中所述浸出液中加入bacl2溶液，并以100r/min的速度、50°c的恒温条件下进行搅拌反应9小时，得到含有白色沉淀的浸出液，其中，将bacl2溶液加入到浸出液后，bacl2在浸出液中的浓度为sif62-浓度的1.5倍；
（3）搅拌反应完成后，用漏斗过滤步骤（2）中所述含有白色沉淀的浸出液，得到滤液，所得滤液即为经铅阳极泥氯化浸出液除氟方法得到的浸出液。
采用氟离子选择电极检测滤液中氟的含量，经检测氟含量已由23.32g/l降至0.96g/l（按除氟前的体积计算），除氟率达95.8%。
实施例3
一种铅阳极泥氯化浸出液除氟方法，包括以下步骤：（1）量取200ml经控电氯化浸出处理的浸出液，所述浸出液组成组分及各组分浓度为其组成为：sb离子500g/l、as离子26g/l、sif62-21.46g/l、pb离子9g/l、cu离子15g/l、bi离子30g/l、ag离子0.1~1.5、h+6mol/l和cl-6mol/l；
（2）向步骤（1）中所述浸出液中加入bacl2溶液，并以150r/min的速度、30°c的恒温条件下进行搅拌反应4小时，得到含有白色沉淀的浸出液，其中，将bacl2溶液加入到浸出液后，bacl2在浸出液中的浓度为sif62-浓度的2.5倍；
（3）搅拌反应完成后，用漏斗过滤步骤（2）中所述含有白色沉淀的浸出液，得到滤液，所得滤液即为经铅阳极泥氯化浸出液除氟方法得到的浸出液。
采用氟离子选择电极检测滤液中氟的含量，经检测氟含量已由21.46g/l降至0.93g/l（按除氟前的体积计算），除氟率达95.7%。
实施例4
一种铅阳极泥氯化浸出液除氟方法，包括以下步骤：（1）量取200ml经控电氯化浸出处理的浸出液，所述浸出液组成组分及各组分浓度为其组成为：sb离子476.75g/l、as离子22.36g/l、sif62-24.50g/l、pb离子3.65g/l、cu离子9.10g/l、bi离子24.72g/l、ag离子0.71g/l、h+6mol/l和cl-6mol/l；
（2）向步骤（1）中所述浸出液中加入bacl2溶液，并以130r/min的速度、40°c的恒温条件下进行搅拌反应1小时，得到含有白色沉淀的浸出液，其中，将bacl2溶液加入到浸出液后，bacl2在浸出液中的浓度为sif62-浓度的2.2倍；
（3）搅拌反应完成后，用漏斗过滤步骤（2）中所述含有白色沉淀的浸出液，得到滤液，所得滤液即为经铅阳极泥氯化浸出液除氟方法得到的浸出液。
采用氟离子选择电极检测滤液中氟的含量，经检测氟含量已由24.50g/l降至0.66g/l（按除氟前的体积计算），除氟率达97.3%。