一种镀银铜线的回收方法与流程

本发明属于二次资源回收利用领域，具体涉及一种镀银铜线的回收方法。

技术背景：

镀银铜线是在优质无氧铜上镀银或者再经拉制而成，具有优良的导电性、导热性、耐腐蚀性和高温抗氧化性能力。镀银铜线广泛应用于电子、通信、航天航空、军工等领域，以降低金属表面的接触电阻、提高焊接性能。

针对生产过程中不可避免的废镀银铜线，如果这些废料不加以回收利用，不但会造成资源浪费，而且会严重污染环境。目前，我国市场对铜、银的需求量日益增加，银和铜主要依靠矿石采选冶，尚不能完全满足市场需求，采用技术手段回收利用废弃的镀银铜线，即可补充资源短缺，又可以解决环境污染的问题。

据统计，国内每年产生银和铜的复合废弃物超过6000-7000万吨，由于镀银铜线处理难度大，一般采用直接熔化或溶解的手段，一般是采用火法冶金发、机械破碎法、溶解法和电解法等，火法冶金的缺点是二次污染严重，回收效率低、处理设备昂贵；机械浮选法设备昂贵且不适用，溶解法成本高、酸耗大、环境污染严重，电解法能耗大、周期长、成本高。

目前，对于镀银铜线，通常采用酸液浸出的方式处理，特别是散乱污电子废弃物拆解场地采用野蛮的手段，导致大量的废酸造成严重土壤和地下水污染。针对铜和银复合废料的回收方法中，现有技术主要是两个方法：一是将硝酸溶解银和铜，将所有废料全部溶解，然后加氯化钠溶液沉淀，再通过加水合肼还原成银粉；二是将硝酸和硫酸的混合酸液钝化铜，溶解银，加氯化钠溶液沉淀，再加水合肼还原为银粉。这两种方法都是需要产生大量的废酸，且铜全部溶解，回收成本很高，回收流程较长。

因此亟需开发一种镀银铜线的回收方法，减少使用大量的酸液，减少废水的产生，简化回收流程，对于再生回收行业的发展非常必要。

本发明充分利用银质软的特性，利用打磨的方式可以刮落银镀层，采用逆向思维将废镀银铜线进行物理分离，实现银镀层的分离，再进一步地提纯加工，实现银和铜的纯净分离，避免耗费大量酸液，从而避免产生二次污染。

技术实现要素：
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本发明所要解决的技术问题是提供一种镀银铜线的回收方法，实现铜和银的高效分离。

本发明一种镀银铜线的回收方法，通过以下步骤实现：

1)、将镀银铜线收集，采用切刀切断成长度为2cm的条状物料，将条状物料与钢球、介质油按照一定质量比例混合，一同加入立式搅拌球磨机中，球磨处理20-30min，镀银铜线表层的银和少量的铜从铜线上剥离；

2)、将立式搅拌球磨机中的物料取出，筛分得到脱除银镀层的铜线、钢球和混入银粉、铜粉的介质油；

3)、将混入银粉、铜粉的介质油进行抽滤得到银粉和铜粉的混合物；将混合物置入烧杯中，加入稀硝酸静置5-7天，将银和铜全部溶解；再缓慢向烧杯中加入氯化钠溶液，将银离子转化为氯化银沉淀，直至不产生沉淀，停止加入氯化钠溶液；过滤得到氯化银粉末和硝酸铜溶液；

4)、将步骤3)得到的氯化银粉末加入盛有盐酸的烧杯中，加入足量的锌片，加热至60℃，搅拌30min，过滤得到灰黑色粉末；

5)、将固体粉末放入坩埚中，采用氧-丁烷焰喷灯将坩埚中的固体粉末喷射火焰，进行高温熔炼，冷却，得到银块。

本发明所述方法中，所述镀银铜线的直径为2-5mm。

本发明所述方法中，所述镀银铜线与直径为20mm的钢球、介质油的质量比为1.5:1:0.2。

本发明所述方法中，所述立式搅拌球磨机的转速为200-300r/min。

本发明所述方法中，所述介质油为柴油、石蜡油、硅油中的一种。

本发明所述方法中，所述步骤3)中稀硝酸的浓度为1mol/l。

本发明所述方法中，所述步骤4)中盐酸的浓度为0.05-0.5mol/l。

本发明针对镀银铜线普遍采用火法或湿法回收技术的不足，首先采用切刀将镀银铜线剪切成一段一段的条状物料，然后将条状物料与钢球进行球磨，在球磨作用下，镀银铜线表层的银镀层被剥离，为了避免过量剥离导致铜线上的铜剥落，加入少量的介质油作为缓冲剂，达到既能彻底剥落银镀层，又能较少地剥落铜。对于收集到的铜、银混合粉末，采用稀硝酸溶解，再加入氯化钠，将银离子沉淀为氯化银，过滤分离硝酸铜和氯化银；然后将氯化银加入盐酸和锌片，在加热的条件下进行化学反应，主要是两个反应：一个是锌和盐酸反应生成氯化锌和氢气，另一个是氯化银和锌反应生成银和氯化锌。

最终反应得到银粉，通过采用氧-丁烷焰喷灯喷射火焰使温度达到银的熔点在坩埚内熔化聚合，得到银块。

本发明的有益效果是：

本发明通过纯物理的方式实现银从铜线上剥离，采用球磨摩擦的方式处理，由于加入了缓冲剂，既能有效防止过量的铜剥落，又能防止金属在摩擦过程氧化，球磨的方法简单高效可靠，采用的装置和设备简单，操作简便；回收得到的铜和银通过硝酸溶解，将银转化为氯化银，再通过锌置换反应为银粉，最后用高温熔炼的方式得到银块。本发明避免采用传统湿法处理将镀银铜线全部溶解在酸中导致的废酸污染，使用化学试剂少，二次污染程度低，回收率高，容易实现产业化回收。

附图说明：

图1为一种镀银铜线的回收方法的工艺流程图。

具体实施方式：

实施例1

收集直径为2-5mm的镀银铜线，采用切刀切断成长度为2cm的条状物料；将1.5kg条状物料与1kg直径为20mm钢球、0.2kg石蜡油按照一定质量比例混合，一同加入立式搅拌球磨机中，3转速控制为300r/min球磨处理30min，镀银铜线表层的银和少量的铜从铜线上剥离；将立式搅拌球磨机中的物料取出，筛分得到脱除银镀层的铜线、钢球和混入银粉、铜粉的介质油；将混入银粉、铜粉的介质油进行抽滤得到银粉和铜粉的混合物；将混合物置入烧杯中，加入1mol/l稀硝酸静置7天，将银和铜全部溶解；再缓慢向烧杯中加入氯化钠溶液，将银离子转化为氯化银沉淀，直至不产生沉淀，停止加入氯化钠溶液；过滤得到氯化银粉末和硝酸铜溶液；将得到的氯化银粉末加入盛有0.2mol/l盐酸的烧杯中，加入足量的锌片，加热至60℃，搅拌30min，过滤得到灰黑色粉末；将固体粉末放入坩埚中，采用氧-丁烷焰喷灯将坩埚中的固体粉末喷射火焰，进行高温熔炼，冷却，得到银块。

实验结果：

将处理后的脱银铜线抽样进行显微镜观察，表面无白色银镀层残留；回收得到1.462kg脱银铜线，7.64g银块。

技术特征：

技术总结
本发明提供了一种镀银铜线的回收方法，首先将镀银铜线切断成条状物料，将条状物料与钢球、介质油混合球磨处理，筛分得到脱除银镀层的铜线、钢球和混入银粉、铜粉的介质油；将混入银粉、铜粉的介质油进行抽滤得到银粉和铜粉的混合物；将混合物加入稀硝酸静置5‑7天，向烧杯中加入氯化钠溶液，将银离子转化为氯化银沉淀；过滤得到氯化银粉末和硝酸铜溶液；将得到的氯化银粉末加入盛有盐酸的烧杯中，加入足量的锌片，加热搅拌，过滤得到灰黑色粉末；将固体粉末放入坩埚中，采用氧‑丁烷焰喷灯将坩埚中的固体粉末喷射火焰，进行高温熔炼，冷却，得到银块。本发明二次污染程度低，回收率高，容易实现产业化回收。

技术研发人员：易自希
受保护的技术使用者：长沙汇聚环境技术有限公司
技术研发日：2018.11.07
技术公布日：2018.12.28