使用与所述浸渍处理液11相同的水溶液作 为电解处理液21，以如下条件实施，从而在钢板上形成了金属氧化物覆膜，该条件是：生产 线速度（钢板的移动速度）为20m/min，钢板中的电流密度为2A/dm 2,通电时间为0. 6秒，停 止时间为2. 5秒，循环次数为两次。此外，通电时间表示的是，在表面处理生产线IOOb中， 钢板通过阳极的附近时的时间，即对钢板施加阴极电解处理的时间。停止时间表示的是，在 对钢板实施阴极电解处理之后到开始进行接下来的阴极电解处理为止的时间。另外，循环 次数表示的是，利用阳极对钢板实施电解处理的次数（在本实施例中，由于使用阳极50a、 50d这一组和50b、50c这一组这样共两组的阳极，因此合计为两次）。
[0093] 接着，在对钢板实施阴极电解处理而形成金属氧化物覆膜之后，利用托辊45将钢 板自电解处理槽20提起并将钢板输送到清洗处理槽30中，利用充满清洗处理槽30的水对 钢板进行水洗，之后使其干燥，由此得到了表面处理钢板。
[0094] 然后，对于如此获得的表面处理钢板，按照所述方法对金属氧化物覆膜中的Zr量 进行了测定。将结果表示在表1中。
[0095] 接着，将表面处理钢板加热到250°C，使用层压辊在表面处理钢板的、形成有金 属氧化物覆膜的面（在如后述那样将表面处理钢板加工成金属罐时成为罐的内表面侧的 面）上热压接聚合有异酞酸15mol%的无取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)薄膜（厚度 20 ym)，并立即进行水冷，由此形成了有机树脂层。另外，在表面处理钢板的另一个面（在 如后述那样将表面处理钢板加工成金属罐时成为罐的外面侧的面）上，使用含有作为白色 颜料的氧化钛的、聚合有异酞酸15mol%的无取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)薄膜（厚 度13 ym)，以相同的条件形成了有机树脂层，从而获得了覆有机树脂钢板。
[0096] 接着，利用静电涂油法在覆有机树脂钢板的两面上涂敷了固体石蜡，之后，将该 钢板冲裁成直径为143_的圆形，并对其进行浅拉深加工而制作成杯体。然后，对获得的 杯体重复进行两次同时拉深减薄加工，使杯体成形为如下尺寸，即直径为52. 0mm，高度为 111. 7mm，罐壁部的厚度相对于原板厚降低了 30%，之后，实施加顶加工（日文：卜''一彡 加工），并为了消除有机树脂层的应变而在220°C的温度下进行了 60秒钟的热处理，由此获 得了金属罐。
[0097] 然后，对于如此获得的金属罐，按照所述方法对金属罐横切耐腐蚀性进行了评价。 将结果表不在表1中。
[0098] 实施例2
[0099] 使电流密度为3A/dm2,除此以外，与实施例1相同。
[0100] 实施例3
[0101] 在图2所示的表面处理生产线IOOa中，使浸渍时间为0. 8秒、电流密度为3A/dm2、 循环次数为3次，除此以外，与实施例1相同。
[0102] 实施例4
[0103] 在图2所示的表面处理生产线IOOa中，使Zr浓度为6000重量ppm、F浓度为7000 重量ppm、浸渍时间为0. 8秒、电流密度为5A/dm2、循环次数为3次，除此以外，与实施例1相 同。
[0104] 实施例5
[0105] 使用图2所示的表面处理生产线100a，使生产线速度为40m/min、Zr浓度为6000 重量 ppm、F浓度为7000重量ppm、浸渍时间为0? 4秒、电流密度为8A/dm2、通电时间为0? 3 秒、停止时间为1. 3秒、循环次数为3次，除此以外，与实施例1相同。
[0106] 实施例6
[0107] 作为原板使用了厚度为〇?2mm宽度为1000 mm的冷乳低碳钢板，使生产线速度为 150m/min、Zr浓度为6000重量ppm、F浓度为7000重量ppm、浸渍处理液的pH为3、浸渍时 间为两秒、电流密度为2A/dm 2、停止时间为0. 3秒，除此以外，与实施例1相同。
[0108] 实施例7
[0109] 作为原板使用了厚度为0? 2mm宽度为1000 mm的冷乳低碳钢板，使生产线速度为 150m/min、Zr浓度为6000重量ppm、F浓度为7000重量ppm、浸渍处理液的pH为3、浸渍时 间为两秒、电流密度为5A/dm 2、停止时间为0. 3秒，除此以外，与实施例1相同。
[0110] 实施例8
[0111] 作为原板使用了厚度为〇. 2mm宽度为1000 mm的冷乳低碳钢板，在图2所示的表面 处理生产线IOOa中，使生产线速度为150m/min、Zr浓度为6000重量ppm、F浓度为7000重 量ppm、浸渍处理液的pH为3、浸渍时间为0. 9秒、电流密度为3A/dm2、停止时间为0. 3秒、 循环次数为3次，除此以外，与实施例1相同。
[0112] 比较例1~比较例3
[0113] 在图4所示的表面处理生产线IOOc中，作为原板使用了厚度为0.2mm宽度为 1000 mm的冷乳低碳钢板，作为电解处理液21使用了 Zr浓度、F浓度、pH为表1所示的电解 处理液，并使生产线速度、电流密度、通电时间以及停止时间分别为表1所示的值，除此以 外，与实施例1相同。
[0114]表 1
[0115]
[0116] 如表1所示，在将钢板浸渍在至少含有氟化物离子且pH为2~5的浸渍处理液 11中0. 1秒钟~10秒钟、之后利用电解处理形成了金属氧化物覆膜的实施例1~实施例8 中，确认到：金属罐横切耐腐蚀性的评价结果均为4分以上，即使在因对金属罐进行加工成 形而对钢板施加了应力之后，有机树脂层也良好地密合在金属氧化物覆膜上。
[0117] 另一方面，在对钢板的表面实施的蚀刻处理的时间为0秒（即，没有对钢板的表面 实施蚀刻处理）的比较例1~比较例3中，确认到：覆有机树脂钢板横切耐腐蚀性的评价结 果均小于4分，形成在金属氧化物覆膜上的有机树脂层的密合性较低。
[0118] 附图标iP,说明
[0119] 1、基材；100、100&、10013、100(3、表面处理生产线 ；10、浸渍处理槽；11、浸渍处理 液；20、电解处理槽；21、电解处理液；30、清洗处理槽；41、43、45、47、托辊；42、44、46、沉没 辊；503、5013、50(3、50(1、506、5(^、阳极 ；60、整流器。
【主权项】
1. 一种表面处理钢板的制造方法，其用于制造具有含有金属氧化物的覆膜的表面处理 钢板，其特征在于， 该表面处理钢板的制造方法包括以下工序： 将钢板浸渍在至少含有氟化物离子且pH为2~5的处理液中0. 1秒钟~10秒钟；以 及 在处理液中，通过使直流电流在所述钢板与电极之间流动而对所述钢板进行电解处 理，从而在所述钢板的表面上形成含有金属氧化物的覆膜。2. 根据权利要求1所述的表面处理钢板的制造方法，其特征在于， 在进行所述浸渍的工序中，通过将钢板连续地输送到具有浸渍处理液的浸渍处理槽 中，从而将钢板浸渍在所述浸渍处理液中， 在进行所述电解处理的工序中，在将钢板浸渍在所述浸渍处理液中之后，将钢板连续 地输送到具有电极和含有金属离子的电解处理液的电解处理槽中，在所述电解处理液中， 通过使直流电流在所述钢板与所述电极之间流动而进行电解处理。3. 根据权利要求2所述的表面处理钢板的制造方法，其特征在于， 所述浸渍处理液含有在所述电解处理液中含有的成分中的一部分成分。4. 根据权利要求2所述的表面处理钢板的制造方法，其特征在于， 作为所述浸渍处理液和所述电解处理液，使用含有相同成分的水溶液。5. 根据权利要求2所述的表面处理钢板的制造方法，其特征在于， 作为所述浸渍处理液和所述电解处理液，使用以相同的含有比率含有相同成分的水溶 液。6. 根据权利要求2至5中任一项所述的表面处理钢板的制造方法，其特征在于， 所述电解处理液含有Zr、Al以及Ti中的至少1种金属的离子。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的表面处理钢板的制造方法，其特征在于， 所述钢板是至少在单面暴露有铁的冷乳钢板。8. 根据权利要求1至7中任一项所述的表面处理钢板的制造方法，其特征在于， 使形成于所述钢板的表面的所述覆膜中的金属的摩尔浓度为〇. 3mmol/m2以上。9. 根据权利要求1至8中任一项所述的表面处理钢板的制造方法，其特征在于， 在不对所述钢板进行酸洗的情况下在所述钢板的表面上形成含有金属氧化物的覆膜。
【专利摘要】本发明提供一种表面处理钢板的制造方法，其用于制造具有含有金属氧化物的覆膜的表面处理钢板，其特征在于，该表面处理钢板的制造方法包括以下工序：将钢板浸渍在至少含有氟化物离子且pH为2～5的处理液中0.1秒钟～10秒钟；以及在处理液中，通过使直流电流在所述钢板与电极之间流动而对所述钢板进行电解处理，从而在所述钢板的表面上形成含有金属氧化物的覆膜。采用本发明，能够提供一种能提升在金属氧化物覆膜上形成有机树脂层时的、金属氧化物覆膜与有机树脂层之间的密合性的表面处理钢板的制造方法。
【IPC分类】C23F1/28, C25D9/10, C23G1/08, C23F17/00
【公开号】CN105102681
【申请号】CN201480011038
【发明人】吉村国浩, 田口直美, 福富聪子
【申请人】东洋钢钣株式会社
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年1月30日
【公告号】EP2963153A1, WO2014132735A1