一种电镀污泥资源化处理及综合回收利用的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及电锻污泥的处理方法，更具体地是一种电锻污泥资源化处理及综合回 收利用的方法。
【背景技术】
[0002] 电锻行业是国民经济中不可缺少的基础性行业，也是当今全球Ξ大污染行业之 一，电锻行业产生的固体废物主要是电锻污泥，因其所含重金属的质量分数高而被列为危 险废物，近些年来，我国电锻企业的数量增长迅速，且大部分电锻企业规模较小，设备落后， 管理水平低下，导致污泥产生量大且成分复杂，电锻污泥的处置方法及资源化技术的研究 已成为我国环境保护工作中急需解决的问题之一。
[0003] 电锻污泥是W含化、Ni、Zn、化、化等多组分混合型污泥为主体的复杂物料，是由 电锻、金属加工、制革等行业产生的废水处理过程中，所产生的W铜、铭等重金属氨氧化物 为主要成分的沉淀物，大部分W半固态形式存在。
[0004] 工业化国家在20世纪70~80年代已普遍关注于从电锻污泥中回收重金属的新 技术开发，总体研究可W分为两类： 阳〇化]一类固化稳定化技术，利用固化剂，如水泥、渐青、玻璃等，与电锻污泥混合，形成 具有一定强度的固化体，从而达到降低的电锻污泥中危险成分浸出率的目的，也就避免重 金属对环境的危害，但因其处理工艺相对比较复杂，污泥的消纳量不大，也未能解决二次污 染和资源再生利用等问题；
[0006] 另一类是再生利用技术，利用某种浸出剂将污泥的主要目标金属浸出分来，然后 采取适当工艺将其进行再生利用，但目前还未见有综合回收金属的可行性方案报道，原因 在于国内外的同类技术研究还未突破大了化-Fe与主金属Ni-化-化分离的技术难点，使 得化、Ni、化回收率低，无法回收化，据统计，全国电锻污泥中铭金属量为8-10万吨/年， 且金属铭在金属加工、电锻等行业具有广泛用途，从运个意义上讲，含铭污泥是一类宝贵资 源，具有重大资源化利用价值。
[0007] 因此将铭分离作为产品成为电锻污泥资源化利用的关键，目前有W下提取铭的方 法研究，但各自存在技术缺陷。
[0008] 树脂交换法：（1)树脂再生与还原工艺落后，耗酸、耗碱量大，工艺复杂较难掌握， 再生不易完全；（2)制成的铭较剂中铁含量等杂质含量较高，影响皮革质量，推广应用受到 限制；（3)大量的含铭制革废渣缺少有效的处理技术而造成二次污染，不能实现铭的循环 利用。
[0009] 氧化法：（1)六价铭的毒性巨大，被列为对人体危害最大的八种化学物质之一，是 国际公认的Ξ种致癌金属物之一。（2)国家对六价铭的把控非常严格，在可研报告和环评报 告很难通过国家和政府的通过。（3)流程过长，分段提高抑值，依次将铁、儀、铜、锋、儀等金 属沉淀并过滤，需要进行6~8次过滤和洗涂，因此在生产过程中难W保证人体不接触六价 铭，存在生产安全。（4)物料中含有絮凝剂、增亮剂等有机物，则会大大消耗氧化剂，从而增 加氧化剂用量。
[0010] 氨络合转化-铁氧体法（1)反应过程中，有六价铭存在溶液中。（2)NHs浓度大于 18%时，氨容易挥发，不仅造成氨的损失，而且影响操作环境，因此对装置的密封性要求较 局。
[0011] 在上述Ξ大处理铭的方法均存在限制，无法实现规模大型化、生产连续自动化，因 此需要用新的思路和工艺处理电锻污泥。
【发明内容】
[0012] 本发明的发明目的在于针对现有技术的不足，根据现有技术和本公司多年积累的 技术相组合，提供一种电锻污泥资源化无害化处理及综合回收利用的方法。
[0013] 上述目的是通过下述方案实现的：
[0014] 一种电锻污泥资源化处理及综合回收利用的方法，其特征在于，包括W下步骤：
[0015]a)预处理：将电锻污泥进行浆化、洗涂及筛分，筛下物进入深锥浓密机进行浓密， 浓密底流进行压滤得到洗涂渣；
[0016]b)酸浸出：将a)步骤所述的洗涂渣加入硫酸进行酸浸，固液分离，得到浸出液和 浸出渣；
[0017]C)回收铜：将b)步骤得到的浸出液进行萃取铜处理，得到负载铜有机相和第一萃 余液；负载铜有机相经过反萃，对反萃后的水相反萃液进行电积得到金属铜；
[0018]d)回收儀钻：将C)步骤得到的第一萃余液用萃取剂萃取其中的儀钻，得到负载儀 钻的有机相和第二萃余液；负载儀钻的有机相经过反萃，对反萃后的水相反萃液进行蒸发 浓缩、电积后得到金属儀钻；
[0019]e)回收铭：用憐酸钢沉淀d)步骤得到的第二萃余液中的铭，得到憐酸铭沉淀和一 次沉铭后液；再用氨氧化钢溶液将憐酸铭沉淀转变成氨氧化铭沉淀，经过滤、硫酸溶解及喷 雾干燥制备碱式硫酸铭；将一次沉铭后液加入磁性絮凝除铁的先驱体进行二次除铭，得到 二段铭铁渣和二次除铭后液；将二段铭铁渣，经过洗涂、干燥和般烧后，得到铭铁矿；
[0020] f)中和沉锋：将e)步骤得到的二次除铭后液用碳酸钢沉锋，过滤后得到碳酸锋和 除锋后液；
[0021] g)吸附取儘：往f)步骤得到的除锋后液中加入重金属捕集剂，得到粗制二氧化儘 和除儘后液；
[0022] h)回收钢盐：将g)步骤得到的除儘后液采用石灰中和，固液分离，溶液经蒸发浓 缩、结晶得到硫酸钢产品。
[0023] 所述步骤a)的浆化和筛分中，电锻污泥与水的重量比为1 :4~6,揽拌0.5小时 后进行过筛，筛网网孔为1~5mm。
[0024] 所述步骤b)中所述硫酸质量百分比浓度为80~98%，酸浸过程电锻污泥：水：硫 酸的重量比为1:4:1，抑值控制为1. 0~2. 0,揽拌2. 5小时后过滤，W得到所述浸出液和 浸出渣。 阳0巧]所述步骤C)中使用铜萃取剂，所述铜萃取剂为LIN984 ;控制水相的抑为3,水相 与有机相的体积比为1:1;对所述负载铜有机相用质量百分比浓度为15%的硫酸进行反 萃。
[00%] 所述步骤c)中所述电积生产金属铜具体包括：将所述反萃后含有硫酸铜的水相 反萃液加热到30-35°C并作为电解液进入电解槽进行电解，其中阴极为不诱钢板，阳极为 化-Ca-Sn合金，通过电解得到金属铜。
[0027] 所述步骤d)中使用皿L110系列儀特效萃取剂，其中控制水相的抑为1. 5~2. 5， 水相与有机相的体积比为2:1;对所述负载儀钻有机相用质量百分比浓度为40%~50%的 硫酸进行反萃。
[0028] 所述步骤e)中憐酸钢作为铭的沉淀剂，其中控制水相的抑为3.0,憐酸钢加入量 为理论量的0. 7~0. 9倍；所述氨氧化钢质量百分比浓度为20~40%，所述硫酸质量百分 比浓度为85~95% ;磁性絮凝除铁的先驱体的加入量为0. 5~2g/l，溶液终点抑3. 5~ 4. 5,揽拌反应1~化。
[0029] 本发明采用"预处理一高酸浸出一萃取铜一萃取儀钻一沉淀取铭一中和沉锋一吸 附取儘一回收钢盐"新工艺，原料为电锻污泥。其中主要工艺流程和操作要点分述如下：
[0030] 预处理：电锻污泥首先进行浆化洗涂筛分，去除夹杂在原料中的包装袋等杂物，筛 下物然后进入超级浓密机进行浓密，底流进行压滤，上清液返回进行浆化洗涂、循环使用， 待洗水中的COD等杂质含量达到一定的程度后利用专用树脂脱除C0D，部分洗水循环利用， 部分进入电絮凝废水处理系统进行处理脱除氯根、硝酸根、微量重金属后达标排放。失效的 树脂与电絮凝渣进入火法回转干燥害后再进入高溫环保还原烙炼炉进行无害化处置。
[0031] 酸浸出：经压滤机过滤的滤渣投入浆化槽浆化，并加入硫酸自热浸出（处置电锻 厂离子交换解析儀水及退锻液系统的反萃液并入），控制终点抑=1.