专利名称：新的饲料级磷酸二氢钙及高磷产品的生产方法
技术领域：
本发明属于一种以湿法磷酸和石灰石为原料，生产低杂质的饲料级磷酸二氢或高磷产品的方法。
现有的饲料级磷酸二氢的生产方法主要有采用热法磷酸和湿法磷酸净化两种。以热法磷酸为原料的方法有1、采用热法磷酸与石灰石(或石灰)反应生成磷酸二氢钙的一步无返料法(如中国专利申请号为93110806.3)；2、采用热法磷酸与石灰或石灰石粉为原料的流态化磷酸喷雾一步法(如中国专利申请号为98112087.3)；3、采用石灰粉与粉状磷酸钙或磷酸氢钙或二者的混合物混匀后，再与磷酸强为搅拌混合，反应生成磷酸二氢钙的一种高有效磷磷酸氢钙的生产方法(如中国专利申请号为97111341.6)；4、采用热法磷酸与磷酸氢钙反应生成磷酸二氢钙的方法(如中国专利申请号为96116482.4)。以湿法磷酸为原料的方法是采用湿法磷酸净化工艺，除去湿法磷酸中的砷、铅、氟等杂质，获得30％～60％的净化磷酸，再去生产饲料级磷酸二氢钙(如中国专利申请号96100337.5)。
综合以上方法，以热法磷酸为原料的生产方法，由于采用了价格昂贵的热法磷酸，虽然可以得到低杂质含量的饲料级磷酸二氢钙，但产品成本高，原料热法磷酸中砷、铅含量普遍较高，要达到饲料级，需选用含砷、铅量低的磷酸，或进行磷酸脱砷、铅处理；采用湿法磷酸净化工艺生产饲料级磷酸二氢钙的方法，就目前已掌握的资料，难以稳定地生产净化磷酸，产品质量不能保证，产品中杂质较高，水溶性不高，难以达到最好的动物饲养效果。
而本发明所述的高磷产品是指磷含量在19～22％的磷酸钙盐产品，其中含有磷酸二氢钙和磷酸氢钙成份，其特点是含有比磷酸氢钙高的水溶磷，适宜配入不同种类、不同年龄的动物饲料。
本发明的目的是提供了一种以湿法磷酸为原料，生产饲料级磷酸二氢钙或高磷产品的生产方法，这种生产方法工艺稳定，产品杂质含量低，能弥补现有技术存在的缺陷。
本发明的目的是这样实现的将磷矿经硫酸分解过滤，过滤磷酸用碳酸钙中和，分离出杂质，再用氢氧化钙中和滤液，并经分离得磷酸二氢钙溶液，磷酸二氢钙溶液以浓缩、配钙、干燥，或直接配钙、干燥，制得磷酸二氢钙或高磷产品。
其中本发明的主要工艺步骤的特征是A．将磷矿经硫酸分解过滤萃取反应温度在70-95℃，最佳温度在85℃，萃取反应时间在2-8小时，最佳萃取反应时间4小时。
B．过滤磷酸用碳酸钙中和、分离出杂质用CaCO3与湿法磷酸反应，经固液分离脱除湿法磷酸中的大部份杂质，得到含有磷酸和磷酸二氢钙的溶液，主要的化学反应如下
所述的萃取磷酸是10-30％的磷酸。最好是15-20％。
C．用氢氧化钙中和滤液，并经分离得磷酸二氢钙溶液将上一步得到的磷酸和磷酸二氢钙的溶液，用Ca(OH)2溶液中和至终点，分离去除杂质，得到符合饲料级要求的磷酸二氢钙溶液，主要的化学反应如下
D．磷酸二氢钙溶液以浓缩、配钙、干燥，或直接配钙、干燥，制得磷酸二氢钙或高磷产品其中所述的配钙是指配入一定量的磷酸氢钙、氧化钙。
所述的干燥方法包括离心喷雾干燥、压力喷雾干燥。
所述的高磷产品是指磷含量在19-22％的磷酸钙盐产品。
本发明产品质量稳定，产品中杂质较低，水溶性高，且工艺简单，产品特点是含有比磷酸氢钙高的水溶磷，适宜配入不同种类、不同年龄的动物饲料。
下面给出本发明的附1为本发明的工艺流程图下面结合附图
和实施例，对本发明作进一步说明。
实施例1用1kg(32％P2O5、46％CaO)磷矿粉，98％硫酸0.85kg，水0.4kg，返酸8％(P2O5)2.25kg，在85℃萃取反应4小时，分离反应料浆，取过滤磷酸15.5％(P2O5)2kg，在搅拌下，用170g碳酸钙中和反应30分钟，分离去除肥渣，滤液14.4％(P2O5)1.67kg再用8％石灰乳200g中和反应，分离得到12％(P2O5)1.8kg，滤液浓缩至0.76 kg，加入98g饲料级磷酸氢钙，料浆用喷雾干燥干塔干燥成饲料级磷酸二氢钙产品。
实施例2用1kg(32％P2O5、46％CaO)磷矿粉，98％硫酸0.85kg，水0.4kg，返酸8％(P2O5)2.25kg，在85℃萃取反应4小时，分离反应料浆，取过滤磷酸15.5％(P2O5)2kg，在搅拌下，用170g碳酸钙中和反应30分钟，分离去除肥渣，滤液14.5％(P2O5)1.67kg再用8％石灰乳200g中和反应，分离得到12％(P2O5)1.8kg，滤液浓缩至0.76kg，加入14.3g石灰粉，料浆用喷雾干燥干塔干燥成饲料级磷酸二氢钙产品。
实施例3用1kg(32％P2O5、46％CaO)磷矿粉，98％硫酸0.85kg，水0.4kg，返酸8％(P2O5)2.25kg，在85℃萃取反应4小时，分离反应料浆，取过滤磷酸15.5％(P2O5)2kg，在搅拌下，用170g碳酸钙中和反应30分钟，分离去除肥渣，滤液14.5％(P2O5)1.67kg再用8％石灰乳200g中和反应，分离得到12％(P2O5)1.8kg，滤液浓缩至0.76kg，加入245g饲料级磷酸氢钙，料浆用喷雾干燥塔干燥成饲料级高磷产品(21％P)。
实施例4用1kg(32％P2O5、46％CaO)磷矿粉，98％硫酸0.85kg，水0.4kg，返酸8％(P2O5)2.25kg，在85℃萃取反应4小时，分离反应料浆，取过滤磷酸15.5％(P2O5)2kg，在搅拌下，用170g碳酸钙中和反应30分钟，分离去除肥渣，滤液14.5％(P2O5)1.67kg再用8％石灰乳200g中和反应，分离得到12％(P2O5)1.8kg，滤液浓缩至0.76kg，加入29g石灰粉，料浆用喷雾干燥塔干燥成饲料级高磷产品(21％P)。
本发明产品质量稳定，产品中杂质较低，水溶性高，且工艺简单，产品特点是含有比磷酸氢钙高的水溶磷，适宜配入不同种类、不同年龄的动物饲料。
权利要求
1.一种生产饲料级磷酸二氢钙或高磷产品的方法，其特征在于将磷矿经硫酸分解过滤，过滤磷酸用碳酸钙中和，分离出杂质，再用氢氧化钙中和滤液，并经分离得磷酸二氢钙溶液，磷酸二氢钙溶液以浓缩、配钙、干燥，或直接配钙、干燥，制得磷酸二氢钙或高磷产品。
2.根据权利要求1所述的一种生产饲料级磷酸二氢钙或高磷产品的方法，其特征在于所述的萃取磷酸是10-30％的磷酸。
3.根据权利要求1所述的一种生产饲料级磷酸二氢钙或高磷产品的方法，其特征在于所述的配钙是指配入一定量的磷酸氢钙、氧化钙。
4.根据权利要求1所述的一种生产饲料级磷酸二氢钙或高磷产品的方法，其特征在于所述的干燥方法包括离心喷雾干燥、压力喷雾干燥。
5.根据权利要求1所述的一种生产饲料级磷酸二氢钙或高磷产品的方法，其特征在于所述的高磷产品是指磷含量在19-22％的磷酸钙盐产品。
6.根据权利要求1或2所述的一种生产饲料级磷酸二氢钙或高磷产品的方法，其特征在于所述的萃取磷酸是15-20％的磷酸。
7.根据权利要求1所述的一种生产饲料级磷酸二氢钙或高磷产品的方法，其特征在于在将磷矿经硫酸分解过滤中，萃取反应温度在70-95℃，萃取反应时间在2-8小时。
8.根据权利要求1或7所述的一种生产饲料级磷酸二氢钙或高磷产品的方法，其特征在于在将磷矿经硫酸分解过滤中，萃取反应最佳温度在85℃。
9.根据权利要求1或7所述的一种生产饲料级磷酸二氢钙或高磷产品的方法，其特征在于在将磷矿经硫酸分解过滤中，最佳萃取反应时间4小时。
全文摘要
本发明公开了一种生产饲料级磷酸二氢钙或高磷产品的方法,包括将磷矿经硫酸分解过滤,过滤磷酸用碳酸钙中和,分离出杂质,再氢氧化钙中和滤液,并经分离得磷酸二氢钙溶液,磷酸二氢钙溶液经浓缩、配钙、干燥,或直接配钙、干燥制备磷酸二氧钙或高磷产品,本发明产品质量稳定,产品中杂质较低,水溶性高,且工艺简单。
文档编号C01B25/32GK1305946SQ0110720
公开日2001年8月1日 申请日期2001年3月28日 优先权日2001年3月28日
发明者郝虎, 龚家竹 申请人:四川龙蟒集团有限责任公司