专利名称：浓缩纳米悬浮液的方法
浓缩纳米悬浮液的方法本发明涉及 一 种浓缩纳米悬浮液的方法，特别地但不专限于涉及 浓缩氧化锆悬浮液的方法。本发明还涉及纳米悬浮液。纳米粉末在加工期间易于附聚，生成具有不期望的材料性质的纳 米成分。湿成形法采用纳米粉粒悬浮在液体中的纳米悬浮液，可用于緩解这种问题。然而，当悬浮液中的纳米粉粒相互接近到约2 nm的距离 内时，相互作用使得使它们彼此移过所需的力大大增加，即，悬浮液 的粘度大大增加。对于给定的固含量，纳米粉粒越细，相互之间越接近。因此，当 粒径减小时，粘度较高。因而，为了提供包含细微纳米粉粒并具有可 接受的低粘度以使能够将纳米悬浮液后续加工形成纳米成分的纳米 悬浮液，通常需要提供低的固含量。根据本发明的第一方面，提供一种浓缩纳米悬浮液的方法，该纳 米悬浮液包含悬浮在液体中的纳米粉粒，该方法包括降低纳米悬浮液 的液含量和控制纳米粉粒在液体中的分散。的酸度，还可以包括在降低纳米悬浮液液含量的步骤之前调节纳米悬 浮液的酸度。调节纳米悬浮液酸度的步骤可以包括将纳米悬浮液的pH提高至 高于纳米粉粒的等电点，还可以包括降低纳米悬浮液的酸度。可替代 地，调节纳米悬浮液酸度的步骤可以包括将纳米悬浮液的pH降低至 低于纳米粉粒的等电点，还可以包括提高纳米悬浮液的酸度。当纳米悬浮液包含酸性溶液时，调节纳米悬浮液酸度的步骤可以 包括提高纳米悬浮液的pH,例如以提供碱性溶液。该纳米悬浮液在调节纳米悬浮液的酸度步骤之前可以具有约1.5至约6.5之间的pH, 在调节纳米悬浮液的酸度步骤之前可以具有约2.4的pH。调节纳米悬浮液酸度的步骤可以包括将纳米悬浮液的pH提高至 约9.0至约12.5之间。调节纳米悬浮液酸度的步骤可以包含将纳米悬 浮液的pH提高至约11.5。调节纳米悬浮液酸度的步骤可以包括降低纳米悬浮液的酸度，例 如通过将石威引入纳米悬浮液。该碱可以包括干燥的碱性物质，也可以 包括干燥的碱性粉末。干燥的碱性物质可以包括氩氧化四曱铵。可替 代地，该碱可以包括碱性溶液。碱性溶液可以包括氢氧化铵溶液。液氧化铝的步骤之前发生纳米粉粒在液体中的分散。发生纳米粉粒在 液体中分散的步骤可以包括发生电位阻分散，或者可替代地发生位阻 分散，或者可替代地发生静电分散。发生纳米粉粒在液体中电位阻分散的步骤可以包括将聚电解质 如表面活性剂引入纳米悬浮液。表面活性剂可以是阴离子表面活性剂，可以包含聚丙烯酸铵，例 如CIBA⑧DISPEX A40。可替代地，表面活性剂可以是阳离子表面 活性剂。降低纳米悬浮液液含量的步骤可以包括加热纳米悬浮液以蒸发 部分液体，还可以包括将纳米悬浮液保持在升高的温度下以蒸发部分 液体。加热纳米悬浮液的步骤可以采用热水浴或者可替代地采用微波 力口热装置来进4亍。加热步骤可以包括将纳米悬浮液加热到最高约80。C的温度。加热步骤可以包含将纳米悬浮液加热至约45。C至约60。C之间的温度。加 热步骤可以通过将纳米悬浮液在低于环境压力的压力下加热到低于 45。C的温度来进行。可替代地或者额外地，降低纳米悬浮液液含量的步骤可以包括使 纳米悬浮液通过过滤装置。使纳米悬浮液通过过滤装置的步骤可以包括迫使纳米悬浮液穿过过滤装置，例如通过施加压力。使纳米悬浮液 通过过滤装置的步骤可以包括使纳米悬浮液穿过压滤装置。括在降低纳米悬浮液液含量的步骤期间和/或在降低纳米悬浮液液含 量的步骤之后搅拌纳米悬浮液。在降低纳米悬浮液液含量步骤期间搅 拌納米悬浮液的情形下，加热步骤可以暂停，并可以随后恢复。搅拌纳米悬浮液的步骤可以包括使纳米悬浮液经受超声波以振 动纳米悬浮液。纳米悬浮液可以经受具有预定持续时间的不连续间隔的超声。该 方法可以包括延长该不连续间隔的预定持续时间，例如当纳米悬浮液 的液含量下降时。该方法可以包括将不连续间隔之间的持续时间缩短 以提高不连续间隔的频率，例如当纳米悬浮液的液含量降低时。该方法可以包含提高超声波的振荡频率和/或功率，优选当纳米悬 浮液的液含量降低时。纳米粉粒可以包含氧化锆纳米粉粒，还可以包含氧化钇掺杂的氧 化锆纳米粉粒。液体可以是水基液体。未浓缩纳米悬浮液可以包含少于30 Wt。/o的纳米4分粒，还可以在100 s—i剪切速率下具有低于0.1 Pa . s的粘度。该方法可以提供一种浓缩的纳米悬浮液，包含未浓缩纳米悬浮液 的纳米粉粒重量百分含量至约80 wt。/。之间的纳米粉粒，该纳米悬浮 液可以在100 s"剪切速率下具有低于2Pa . s的粘度。纳米悬浮液可以包含约50 wt %至约80 wt %之间的纳米粉粒。该方法可以提供一种在100 s"剪切速率下具有低于1 Pa . s粘度 的浓缩纳米悬浮液，该方法还可以提供一种在100s"剪切速率下具有 约0.5 Pa s粘度的浓缩纳米悬浮液。该方法可以提供一种浓缩的纳米悬浮液，包含约50wt。/。至约80 wt。/。之间的纳米粉粒。该方法可以提供一种浓缩的纳米悬浮液，包含 约56wt。/。的纳米粉粒，或者包含约70wt。/。的纳米粉粒。根据本发明的第二方面，提供一种包含悬浮在液体中的纳米粉粒的纳米悬浮液，其中纳米悬浮液已经用根据本发明第一方面的方法浓缩过。浓缩后，纳米悬浮液可以包含未浓缩纳米悬浮液的纳米粉粒重量百分含量至约80 wt。/o之间的悬浮在液体中的纳米粉粒，该纳米悬浮 液在100 s"剪切速率下具有低于2Pa . s的粘度。根据本发明的第三方面，提供一种包含悬浮在液体中约50 wt% 至约80 wto/。之间的纳米粉粒的纳米悬浮液，该纳米悬浮液在100 s-l 剪切速率下具有低于2Pa . s的粘度。该纳米悬浮液可以在100 s"剪切速率下具有低于1 Pa 's的粘度， 也可以在100 s"剪切速率下具有约0.5 Pa s的粘度。该纳米悬浮液可以包含约55 wt。/。至约70 wt。/。之间的纳米粉粒。纳米粉粒可以具有小于100 nm的平均直径，也可以具有约20 nm 的平均直径。纳米粉粒可以包含氧化锆纳米粉粒，还可以包含氧化钇掺杂的氧 化锆纳米粉粒。液体可以是水基'液体。现在仅为解释说明的目的描述本发明的具体实施方式
。 本发明总体上提供一种浓缩纳米悬浮液的方法，该纳米悬浮液包 含悬浮在液体如水基液体中的纳米粉粒。尽管不限于任何特定纳米悬 浮液，但在一种具体实施方式
中，该方法用于浓缩氧化锆纳米悬浮液， 其中氧化锆纳米粉粒悬浮在液体中。取决于待用氧化锆纳米悬浮液制备的纳米组分的期望材料性质， 该纳米悬浮液可以包含纯的氧化锆纳米粉粒，或者可替代地包含氧化 钇掺杂的纳米粉粒。例如，可从MEL Chemicals获得、包含1.5、 2.7、 3、 5、 8或10mor/o的氧化钇的氧化锆纳米悬浮液可用根据本发明的 方法浓缩。通常，该方法用于浓缩具有低固含量的纳米悬浮液，例如低于30 wt。/。的纳米粉粒，并且在100 s"剪切速率下具有小于0.1 Pa ' s的浓缩前初始粘度。可用该方法浓缩的典型纳米悬浮液中纳米粉粒的近似平均直径为20nm级。釆用根据本发明的方法通过降低纳米悬浮液的液含量并控制纳 米粉粒在液体中的分散来浓缩纳米悬浮液。作为第 一步并取决于未浓缩纳米悬浮液的酸度，控制纳米粉粒在 液体中的分散的步骤可以包含先将納米悬浮液的酸度调节至期望的 pH水平。特别地，当纳米悬浮液是酸性溶液时，将纳米悬浮液的pH 提高至纳米粉粒的等电点之上以提供碱性溶液。在一种优选实施方式 中，未浓缩纳米悬浮液具有约2.4的pH，调节酸度的步骤包括将该 pH提高至约11.5。纳米悬浮液的pH通过将碱引入纳米悬浮液来提高，为了避免稀 释纳米悬浮液并降低其浓度，使用干燥的碱性物质有利。特别地，可 将干燥的碱性粉末如氢氧化四曱铵添加到未浓缩的納米悬浮液中以 提高pH。在一种可替代的具体实施方式
中，可将石咸性溶液如氢氧化铵溶液 添加到未浓缩的纳米悬浮液中以提高pH。然而，溶液的使用有增加 纳米悬浮液的液含量由此稀释纳米悬浮液的缺点。一旦将纳米悬浮液的酸度调节至提供碱性溶液，控制纳米粉粒在发明的一种优选实施方式中，通过将表面活性剂引入纳米悬浮液来产 生电位阻分散。当纳米悬浮液是碱性溶液时，例如具有约11.5的pH时，将阴离 子表面活性剂引入该纳米悬浮液以产生电位阻分散。已经发现阴离子 表面活性剂如聚丙烯酸铵，例如由Ciba Speciality Chemicals生产的 CIBA DISPEX A40,适用于产生期望的电位阻分散。在用以上步骤控制了纳米粉粒在液体中的分散之后，降低纳米悬 浮液的液含量以浓缩该纳米悬浮液。在本发明的一种实施方式中，通过加热纳米悬浮液蒸发部分液 体，由此使得纳米悬浮液中纳米粉末的重量百分含量增加来降低液含量。已经发现，将纳米悬浮液加热至约45。C与约60。C之间的温度， 并在该温度下保持约三天的时间，会提供一种受控蒸发的液体并得到 可接受的固含量。然而，可将该纳米悬浮液加热到最高达约80。C的任 何温度，并且可以在该温度保持任何适宜的时间。作为上述的一种替代方式或者额外地，通过迫使该纳米悬浮液穿 过过滤装置来降低液含量，例如，通过采用适宜的压滤装置。迫使纳 米悬浮液穿过超细过滤膜的任何适宜的过滤手段都能用于该目的。控制纳米粉粒在液体中分散的步骤可以进一步或者可替代地包 括在通过加热和/或过滤降低纳米悬浮液的液含量的步骤期间和/或之 后搅拌纳米悬浮液。这使得能够在液含量降低时通过保持纳米粉粒彼 此隔开而将纳米悬浮液的粘度保持在可接受的水平。通过使纳米悬浮液经历超声波从而振荡该纳米悬浮液而将其搅 拌。为了在施加超声波的同时降低纳米悬浮液的温度，并由此使液体 从纳米悬浮液的蒸发最小化，有利的是将纳米悬浮液在经历超声波的 同时在冷水浴中冷却。在本发明的一种实施方式中，使纳米悬浮液在已经完成通过加热 降低纳米悬浮液液含量的步骤之后经历单一施加的超声波。在本发明的 一 种可替代的实施方式中，使纳米悬浮液在加热和/ 或过滤期间经历不连续间隔的超声波。这些不连续间隔是预定的时间 段，可以根据纳米悬浮液的固含量或粘度在预定的时间施加。例如， 在前一种情形中，使纳米悬浮液在包含38、 48、 54和56wt。/。的纳米 粉粒时经历超声波。在后一种情形中，可在100s"剪切速率下粘度大 于或等于1 Pa . s时经历超声波。当纳米悬浮液的液含量降低并由此纳米悬浮液的粘度增加时，使 納米悬浮液经历增加持续时间的时革殳、和/或缩短所施加超声波的不连 续间隔之间的持续时间从而提高间隔频率可能令人满意。仅作为例 子，其间纳米悬浮液经历超声波的不连续间隔的初始持续时间可在两分钟的级别上。在更进一步的实施方式中，可4吏纳米悬浮液在整个加热和/或过滤步骤期间连续地经历超声波，以将纳米悬浮液的粘度保持在可接受的 水平。可使纳米悬浮液经历具有适宜功率、频率和振幅的超声波。已经发现功率75 W、振动频率20-24 kHz、振幅14 ja m的超声波是适宜的。 当纳米悬浮液的固含量以及随之的粘度增加时，可以提高超声波的功 率和/或频率和/或振幅，这也是可行的。采用上述方法，能够生产固含量高并且粘度低的纳米悬浮液。特 别地，该方法可用于提供一种浓缩的纳米悬浮液，包含未浓缩纳米悬 浮液的纳米粉粒重量百分含量至80 wt。/。之间的纳米粉粒，该纳米悬 浮液在100s"剪切速率下具有低于2Pa s的粘度。本发明人已经预料到在某些情形下，如果纳米悬浮液的固含量过 高，它会变得不稳定，并且，如果静置任何时间，粘度都易于突增。 采用上述方法已经生产了经浓缩的纳米悬浮液，包含约56 wt。/。的纳 米粉粒，在100 s"剪切速率下具有约0.5 Pa . s的粘度，并且发现它 是稳定的。由此提供一种浓缩纳米悬浮液的方法，它能生产固含量高且粘度 低的纳米悬浮液。提供固含量高因而液含量低、粘度相对较低的浓缩纳米悬浮液是 有利的，因为经浓缩的纳米悬浮液更易于加工以生产具有期望材料性 质的纳米成分。另外，运输这类经浓缩的纳米悬浮液的费用比运输常规纳米悬浮 液的费用少，为了获得可接受的粘度，该常规纳米悬浮液含有大量的液体。已经发现通过产生电位阻分散控制纳米粉粒在液体中分散的步 骤有利，因为，它确保纳米粉粒在加热和/或过滤步骤期间液量减少之 前就充分分散在液体中。如果未浓缩的纳米悬浮液是酸性溶液并且将用阴离子表面活性剂产生电位阻分散，尤其重要的是在添加表面活性剂之前提高纳米悬 浮液的pH至提供碱性溶液，否则可能不会产生期望的电位阻分散。通过在加热和/或过滤期间和/或之后使纳米悬浮液经历超声波控的，因为它使纳米悬浮液的粘度能够被小心地控制并保持在可接受的 水平。尽管在之前的段落中参照各种实例描述了本发明的实施方式，但 是应当认识到可对所给实例作出各种变通而不背离所要求的本发明的范围。例如，如果未浓缩的纳米悬浮液是碱性溶液，那么就无需在添加 阴离子表面活性剂之前调节纳米悬浮液的酸度。在酸性溶液中通过将阳离子表面活性剂引入納米悬浮液来产生 电位阻分散也是可能的。在这种情形中，将无需在引入阳离子表面活 性剂之前调节纳米悬浮液的酸度。产生纳米粉粒在液体中分散的步骤可以包括产生位阻分散或静 电分散，而非电位阻分散。尽管前述说明书中尽力将注意力放在那些据信对本发明尤为重 要的特征上，但是应当理解，无论是否重点阐述，申请人要求的保护 范围涉及之前提及和/或附图
中显示的任何可专利的特征或特征的组 合。
权利要求
1.一种浓缩纳米悬浮液的方法，该纳米悬浮液包含悬浮在液体中的纳米粉粒，该方法包含降低纳米悬浮液的液含量以及控制纳米粉粒在液体中的分散。
2. 根据权利要求1的方法，其中控制纳米粉粒在液体中分散的 步骤包含在降低纳米悬浮液液含量的步骤之前调节纳米悬浮液的酸度。
3. 根据权利要求2的方法，其中调节纳米悬浮液酸度的步骤包 括将纳米悬浮液的pH提高至纳米粉粒的等电点之上。
4. 根据权利要求2或权利要求3的方法，其中，当纳米悬浮液 包含酸性溶液时，调节纳米悬浮液酸度的步骤包含提高纳米悬浮液的 pH以提供石咸性溶液。
5. 根据权利要求2-4任一项的方法，其中在调节纳米悬浮液酸 度的步骤之前，纳米悬浮液具有约1.5至约6.5之间的pH。
6. 根据权利要求5的方法，其中在调节纳米悬浮液酸度的步骤 之前，纳米悬浮液具有约2.4的pH。
7. 根据权利要求2-6任一项的方法，其中调节纳米悬浮液酸度 的步骤包括将纳米悬浮液的pH提高到约9.0至约12.5之间。
8. 根据权利要求7的方法，其中调节纳米悬浮液酸度的步骤包 括将纳米悬浮液的pH提高到约11.5。
9. 根据权利要求2-8任一项的方法，其中调节纳米悬浮液酸度 的步骤包含将碱引入纳米悬浮液以降低其酸度。
10. 根据权利要求9的方法，其中所述碱包括干燥的碱性物质。
11. 根据权利要求10的方法，其中干燥的碱性物质包括千燥的 碱性粉末。
12. 根据权利要求IO或权利要求11的方法，其中千燥的碱性物 质包括氢氧化四甲铵。
13. 根据权利要求9的方法，其中所述碱包括碱性溶液。
14. 根据权利要求13的方法，其中碱性溶液包括氢氧化铵溶液。
15. 根据前述权利要求任一项的方法，其中控制纳米粉粒在液体中分散的步骤包含在降低纳米悬浮液液含量的步骤之前产生纳米粉 粒在液体中的分散。
16. 根据权利要求15的方法，其中产生纳米粉粒在液体中分散 的步骤包括产生电位阻分散。
17. 根据权利要求16的方法，其中产生纳米粉粒在液体中电位 阻分散的步骤包含将表面活性剂引入纳米悬浮液。
18. 根据权利要求17的方法，其中表面活性剂为阴离子表面活 性剂。
19. 根据权利要求17或权利要求18的方法，其中表面活性剂包 含聚丙烯酸铵。
20. 根据前述权利要求任一项的方法，其中降低纳米悬浮液液含 量的步骤包括加热纳米悬浮液以蒸发部分液体。
21. 根据权利要求20的方法，其中加热步骤包括将纳米悬浮液 加热至最高达约8(TC的温度。
22. 根据权利要求21的方法，其中加热步骤包括将纳米悬浮液 加热至约45。C至约60。C之间的温度。
23. 根据权利要求20-22任一项的方法，其中将纳米悬浮液保持 在加热温度下以蒸发部分液体。
24. 根据前述权利要求任一项的方法，其中降低纳米悬浮液液含 量的步骤包括使纳米悬浮液穿过过滤装置。
25. 根据前述权利要求任一项的方法，其中控制纳米粉粒在液体 中分散的步骤包含在降低纳米悬浮液液含量的步骤期间和/或之后搅 拌纳米悬浮液。
26. 根据权利要求25的方法，其中搅拌纳米悬浮液的步骤包含 使纳米悬浮液经历超声波以振荡纳米悬浮液。
27. 根据权利要求26的方法，其中使纳米悬浮液以具有预定持续时间的不连续间隔经历超声波。
28. 根据权利要求27的方法，其中该方法包括当纳米悬浮液的 液含量降低时，延长不连续间隔的预定持续时间。
29. 根据权利要求27或权利要求28的方法，其中该方法包括当 纳米悬浮液的液含量降低时，缩短不连续间隔之间的持续时间以提高 间隔频率。
30. 根据权利要求26-29任一项的方法，其中该方法包括当纳米 悬浮液的液含量降低时，提高超声波的振荡频率和/或功率。
31. 根据前述权利要求任一项的方法，其中纳米粉粒包含氧化锆 纳米賴4立。
32. 根据权利要求31的方法，其中纳米粉粒包含氧化钇掺杂的 氧化锆纳米粉粒。
33. 根据前述权利要求任一项的方法，其中液体为水基液体。
34. 根据前述权利要求任一项的方法，其中未浓缩纳米悬浮液包 含少于30 wto/。的纳米粉粒，在100s"剪切速率下具有低于0.1 Pa s 的粘度。
35. 根据权利要求34的方法，其中该方法提供一种浓缩纳米悬 浮液，包含未浓缩纳米悬浮液的纳米粉粒重量百分含量至约80 wt% 之间的纳米粉粒，该浓缩纳米悬浮液在100 s-l剪切速率下具有低于2 Pa s的粘度。
36. 根据权利要求35的方法，其中该方法提供一种浓缩纳米悬 浮液，该纳米悬浮液包含约50wt。/。至约80 wt。/。之间的纳米粉粒。
37. 根据权利要求35或36的方法，其中该方法提供一种在100 s" 剪切速率下具有低于1 Pa s粘度的浓缩納米悬浮液。
38. 根据权利要求37的方法，其中该方法提供一种在100 s"剪 切速率下具有约0.5 Pa . s粘度的浓缩纳米悬浮液。
39. —种基本上如前所述的浓缩纳米悬浮液的方法，该纳米悬浮 液包含分散在液体中的纳米4分粒。
40. —种包含分散在液体中的纳米粉粒的纳米悬浮液，其中纳米悬浮液已经用根据前述权利要求任一项的方法浓缩过。
41. 根据从属于权利要求l-34任一项时的权利要求40的纳米悬 浮液，其中浓缩后，纳米悬浮液包含未浓缩纳米悬浮液的纳米粉粒重 量百分含量至约80 wt。/。之间的纳米粉粒，该纳米悬浮液在100 s"剪 切速率下具有低于2 Pa . s的粘度。
42. 根据权利要求41的纳米悬浮液，其中该纳米悬浮液包含约 50 wt %至约80 wt %之间的纳米粉粒。
43. 根据权利要求41或权利要求42的纳米悬浮液，其中该纳米 悬浮液在100 s"剪切速率下具有低于1 Pa s的粘度。
44. 根据权利要求43的纳米悬浮液，其中该纳米悬浮液在100 s" 剪切速率下具有约0.5 Pa s的粘度。
45. 根据权利要求40-44任一项的纳米悬浮液，其中纳米粉粒具 有小于100 nm的平均直径。
46. 根据权利要求45的纳米悬浮液，其中纳米粉粒具有约20nm的平均直径。
47. 根据权利要求40-46任一项的纳米悬浮液，其中纳米粉粒包 含氧化锆纳米粉粒。
48. 根据权利要求47的纳米悬浮液，其中纳米粉粒包含氧化钇 掺杂的氧化锆纳米粉粒。
49. 根据权利要求40-48任一项的纳米悬浮液，其中液体是水基液体。
50. —种纳米悬浮液，包含约50 wt。/。至约80 wt。/o之间的悬浮在 液体中的纳米粉粒，该纳米悬浮液在100 s"剪切速率下具有低于2 Pa s的粘度。
51. 根据权利要求50的纳米悬浮液，其中该纳米悬浮液在100 s" 剪切速率下具有低于1 Pa s的粘度。
52. 根据权利要求51的纳米悬浮液，其中该纳米悬浮液在100 s" 剪切速率下具有约0.5 Pa ' s的粘度。
53. 根据权利要求50-52任一项的纳米悬浮液，其中该纳米悬浮液包含约55 wt。/。至约70 wt。/。之间的纳米粉粒。
54. 根据权利要求50-53任一项的纳米悬浮液，其中纳米粉粒具 有小于100 nm的平均直径。
55. 根据权利要求54的纳米悬浮液，其中納米粉粒具有约20nm 的平均直径。
56. 根据权利要求50-55任一项的纳米悬浮液，其中纳米粉粒包 含氧化锆纳米粉粒。
57. 根据权利要求56的纳米悬浮液，其中纳米粉粒包含氧化钇 掺杂的氧化锆纳米粉粒。
58. 根据权利要求50-57任一项的纳米悬浮液，其中液体是水基 液体。
59. —种基本上如前所述的纳米悬浮液。
60. 任何此文中披露的新主题或包含新主题的组合，无论其是否 在与前述权利要求任 一 项相同的发明的范围内或涉及所述相同的发明。
全文摘要
一种浓缩纳米悬浮液的方法，该纳米悬浮液包含悬浮在液体中的纳米粉粒，该方法包含降低纳米悬浮液的液含量以及控制纳米粉粒在液体中的分散。
文档编号C01G25/00GK101223107SQ200680026176
公开日2008年7月16日 申请日期2006年6月8日 优先权日2005年6月22日
发明者J·G·P·宾纳, K·安纳普拉尼, M·I·桑塔克鲁茨 申请人:拉夫伯勒大学企业有限公司