专利名称：一种线路板退锡废水的回收利用方法
技术领域：
本发明涉及线路板退锡废水的的资源化处理工艺，可用于线路板厂退锡废水的资 源化处理，属于环保技术领域。
背景技术：
印制线路板行业产生退锡废水是线路板生产过程中用硝酸退除镀锡层而产生的 一种污染较大的工业废弃物，其成分为硝酸和β -锡酸沉淀及胶体的混合物，如不对其进 行资源化处理，必然造成环境污染和资源浪费。目前国内大多数从事线路板厂退锡废水处 理的厂家采用的工艺分为硫酸法和烧碱法两种，前一种是主要是加入硫酸及表面活性剂使
锡酸胶体产生沉淀而从废水中分离出锡，这种方法造成较大的二次污染，且资源化不彻 底，不能使锡全部沉淀。后一种方法主要是加入烧碱使溶液碱化而使β-锡酸胶体产生沉 淀而从废水中分离出锡，这种方法要取得较好的资源化、无害化效果，将付出较高的处理成 本，因而经济效益受到限制。因此有必要建立一套处理成本低、处理量大、处理工艺简单的 线路板厂退锡废水的资源化处理工艺，用于线路板厂退锡废水的资源化处理、无害化处理 过程。
发明内容
本发明的目的在于有效解决上述的线路板厂退锡废水的回收利用问题。退锡废水 是线路板厂用硝酸退除线路板镀锡层的过程产生出来的，其化学反应为Sn+4HN03 = H2SnO3 I +4N02 个 +H2O由于溶液中有过量的硝酸存在，生成的β-锡酸生成带正电荷的胶体，其反应可 表示为IiiH2SnO3 J, +nHN03 = [ (H2SnO3) mnH+ (η-χ) NO3I χ+χΝ03"再加入精制石灰浆，则硝酸被中和，其化学反应为2HN03+Ca (OH) 2 = Ca (NO3) 2+2H20同时β锡酸胶体部分被聚沉，其反应可表示为2 [ (H2SnO3) mnH+(n-x) NO3I x+xN03>nCa (OH) 2 = 2mH2Sn03 I +nCa (NO3) 2+2nH20而要使β-锡酸胶体的正电荷被中和完全，则必须加入过量的石灰浆，控制pH值 为9以上，这时又有部分β-锡酸生成带负电荷的胶体，其反应可表示为2mH2Sn03 I +nCa (OH) 2 = [ (H2SnO3) 2m_2n2n (HSnO3) “ (η-χ) Ca2+] 2^xCa2+此时再在溶液中加入含有带正电荷的β-锡酸胶体的退锡废水，将ρΗ调至6 7， 则带负电荷的β-锡酸胶体同带正电荷的β-锡酸胶体微粒发生电性中和而聚沉，其反应 可表示为[ (H2SnO3) 2m_2n2n (HSnO3) “ (η-χ) Ca2+] 2x_xCa2++2 [ (H2SnO3) mnH+ (η-χ) NO3] χ+χΝ03"= 4mH2Sn03 I +nCa (NO3)2固液分离后得到的β -锡酸固相沉淀可以作为锡冶炼的原料生产金属锡。而分离得到的液相可以蒸发浓缩，得到硝酸钙产品。采用本资源化处理方法建立的线路板厂退锡废水的资源化处理工艺具有处理成 本低、处理过程简单、处理效果好、处理效率高，全回收、零排放等特点，很适合于对线路板 厂退锡废水的资源化处理。
具体实施例方式用下列非限定性实施例进一步说明本发明的具体实施方式
和效果实施例1某线路板厂的退锡废水含锡量为2%，硝酸含量为3%，其处理工艺如下1.在充分搅拌情况下，将精制石灰浆加入退锡废水中，控制终点pH值为4，搅拌时 间为2小时。2.在充分搅拌情况下，再加入石灰水，控制终点pH值为9，搅拌1小时。3.在充分搅拌情况下，再加入退锡废水，控制终点pH值为6. 5 7，搅拌1小时。4.用压滤机进行固液分离，同时加入固液比为1 1的清水对压滤机中的固相进 行洗涤。5.将固液分离后的液相及洗涤液相混合，进行蒸发浓缩，结晶出四水硝酸钙，经过 重结晶处理后得到合格产品。固液分离后得到的固相可以作为锡冶炼的原料生产金属锡。用上述工艺处理 退锡废水，锡的回收利用率达到100%，生产的四水硝酸钙产品也达到行业标准HG/T 3787-2005 的要求。实施例2某线路板厂的退锡废水含铜量为5%，含硝酸量为4%，其处理工艺如下1.在充分搅拌情况下，将精制石灰浆加入退锡废水中，控制终点pH值为4. 3，搅拌 时间为3小时。2.在充分搅拌情况下，再加入石灰水，控制终点pH值为9. 2，搅拌1. 5小时。3.在充分搅拌情况下，再加入退锡废水，控制终点pH值为6. 5 7，搅拌1小时。4.用压滤机进行固液分离，同时加入固液比为1 1的清水对压滤机中的固相进 行洗涤。5.将固液分离后的液相及洗涤液相混合，进行蒸发浓缩，结晶出四水硝酸钙，经过 重结晶处理后得到合格产品。固液分离后得到的固相可以作为锡冶炼的原料生产金属锡。用上述工艺处理 退锡废水，锡的回收利用率达到100%，生产的四水硝酸钙产品也达到行业标准HG/T 3787-2005 的要求。实施例3某线路板厂的退锡废水含铜量为6%，含硝酸量为5%，其处理工艺如下1.在充分搅拌情况下，将精制石灰浆加入退锡废水中，控制终点pH值为4. 5，搅拌 时间为3. 5小时。2.在充分搅拌情况下，再加入石灰水，控制终点pH值为9. 5，搅拌2小时。3.在充分搅拌情况下，再加入退锡废水，控制终点pH值为6. 5 7，搅拌1小时。
4.用压滤机进行固液分离，同时加入固液比为1 1的清水对压滤机中的固相进 行洗涤。5.将固液分离后的液相及洗涤液相混合，进行蒸发浓缩，结晶出四水硝酸钙，经过 重结晶处理后得到合格产品。固液分离后得到的固相可以作为锡冶炼的原料生产金属锡。用上述工艺处理退锡 废水，锡的回收利用率达到100%，生产的四水硝酸钙产品也达到行业标准HG/T3787-2005 的要求。
权利要求
1.一种线路板退锡废水的回收用方法，其特征在于先在充分搅拌的情况下，将精制 石灰浆加入退锡废水，搅拌2 3. 5吸收，将PH调至4 4. 5，再加入石灰水，搅拌1 2小 时，控制终点pH值为9 9. 5，然后再加入退锡废水，搅拌1小时，调整pH值至6. 5 7，再 进行固液分离、漂洗，到的锡酸固相沉淀可以作为锡冶炼的原料生产金属锡，而分离得 到的液相同漂洗水混合后蒸发浓缩，得到四水硝酸钙产品。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于固液分离用压滤的方法进行分离，或 用其他固液分离方法进行分离。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于固液分离后漂洗的水量同固相的重 量比为1比1，或更多水量。
全文摘要
本发明提供了一种线路板退锡废水的回收利用方法，可用于线路板厂退锡废水的资源化处理，属于环保技术领域。本工艺流程是先将精制石灰浆加入退锡废水将pH调至碱性，使其中带正电荷的β-锡酸胶体一部分聚沉，一部分转化为带负电荷的β-锡酸胶体，再加入退锡废水，调整pH值则中性，则带负电荷的β-锡酸胶体同带正电荷的β-锡酸胶体微粒发生电性中和而完全聚沉，固液分离、漂洗后得到的β-锡酸固相沉淀可以作为锡冶炼的原料生产金属锡。而分离得到的液相同漂洗水混合可以蒸发浓缩，得到四水硝酸钙产品。本回收利用方法具有处理成本低、处理过程简单、处理效果好、处理效率高，全回收、零排放等特点，很适合对线路板厂退锡废水进行资源化处理。
文档编号C01G19/00GK102086073SQ20101057992
公开日2011年6月8日 申请日期2010年12月8日 优先权日2010年12月8日
发明者谢逢春 申请人:华南理工大学, 惠州大亚湾惠绿环保服务有限公司