专利名称：含α-环糊精-二氧化氯络合物和惰性物质的组合物及其生产方法
技术领域：
本发明涉及一种安全可控制、可运输的组合物及其生产方法，该组合物包括a-环糊精-二氧化氯络合物和惰性物质。
背景技术：
a -环糊精-二氧化氯络合物是一种具有高分解能(> 1005J/g)和低分解温度的自分解产物。在其储存或运输过程中的热量聚集可导致起火或放热分解。该络合物只能在低于其“自加速分解温度”(SADT)(对于a -环糊精-二氧化氯络合物来说该温度为< 350C )的15°C下运输。因此该络合物不适于实际应用(运输、储存等)。
例如从专利W0/2009026014中，已知a -环糊精-二氧化氯络合物的生产及储存条件和稳定性。该专利也写到该络合物只有在低温下是稳定的，可以储存。因此工业规模生产a -环糊精-二氧化氯络合物既不安全也不经济，而且，由于其高的分解能和低的开始分解的温度(以下也称为起始温度)，它本身的在专利W0/2009026014中也同样描述到的令人期待的实际应用是不可能实现的。
发明内容
本发明的目的是提供一种包含a-环糊精-二氧化氯络合物、可安全控制、可运输的组合物。该目的是通过一种包含a -环糊精-二氧化氯络合物和惰性物质的组合物来实现的。在本申请的上下文中，该惰性物质是指一种既不与二氧化氯反应，也不与环糊精反应，也不会促进a-环糊精-二氧化氯络合物热分解的物质。在a-环糊精-二氧化氯络合物中加入该惰性物质，作用是减少分解热量，提高分解起始温度，减少由吸热反应引起的自分解热量，减少组合物中该络合物起火的风险。优选该惰性物质选自下组娃酸、娃胶、娃酸的碱土金属盐、硫酸的碱土金属盐、磷酸的碱土金属盐、氢氟酸的碱土金属盐、碳酸的碱土金属盐、铝的氧化物、镁的氧化物、硅的氧化物、水溶性< 50g/L(25°C下)的寡糖或多糖(聚糖)、乙烯醇共聚物和研磨的天然矿
O作为研磨的天然矿石，优选使用碱土金属硫酸盐、白云石、石灰石、滑石、菱镁矿、娃藻土或这些矿石研磨后的任何所需混合物。该研磨材料优选被研磨得足细，使其可在水中悬浮或者传输。该惰性物质特别优选是硅胶、硅酸、硅藻土、水溶性< 50g/L(25°C下)的寡糖或多糖或乙烯醇共聚物。优选地，根据本发明的制品包含基于所述组合物总重量按重量计5% -80%的a -环糊精-二氧化氯络合物和基于所述组合物总重量按重量计20% -95%的惰性物质。
根据本发明的组合物优选由a -环糊精-二氧化氯络合物和惰性物质组成。a -环糊精-二氧化氯络合物与至少一种惰性物质混合即可制成该a -环糊精-二氧化氯络合物惰性物质混合物。该a -环糊精-二氧化氯络合物惰性物质混合物优选的制备方法为将a -环糊精溶液与惰性物质混合，将二氧化氯通入该混合物，其中包含a -环糊精-二氧化氯络合物和惰性物质的组合物沉淀析出，以及分离出该组合物。在该方法中，a -环糊精-二氧化氯络合物在惰性物质的悬浮液的存在下生成，用这样的方式，a -环糊精-二氧化氯络合物可在惰性物质的悬浮液中均匀分布而生成，而且可作为与惰性物质的均匀混合物被分离。这样获得惰性物质a-环糊精-二氧化氯络合物的情况下，与纯a-环糊精-二氧化氯络合物相比，根据本发明的组合物分解热出人意料地显著下降。与此同时，由于起始温度升高，根据本发明的组合物的生产、处理、储存和运输都是安全可行的。特别是，用该方法合成的根据本发明的组合物可以无公害生产、可回收利用。根据本发明的组合物优选在0_30°C温度下制备，更优选0_20°C，时间为I到 lOmin，特别优选I到5min，和/或pH值为3. 0-9. O。该组合物通常在大气压下形成。优选地，络合在保护气体(氮气或者氩气)气氛和没有光线情况下的发生。这样形成的悬浮液可以直接使用，但也可以通过过滤、离心、干燥、研磨、滤网或筛网过滤、制粒或制片或使用特定的方式进一步配制分离与制备。根据本发明的组合物可以应用到W0/2009026014提到的所有目的，尤其是11页中提及的。下文的实施例作为本发明的进一步的说明。
具体实施例方式比较例IClO2- a -环糊精络合物的制备及其热稳定性的测定二氧化氯和与a -环糊精的ClO2络合物(下文简称为C102络合物)以与专利W0/2009026014中的相似的方式制备在室温(在本文中是指平均23°C )下，将2-4摩尔过量的二氧化氯通入浓度为8. 3%的a-环糊精水溶液中。a-环糊精-二氧化氯络合物不溶于水，会沉淀析出。通过抽滤分离出该络合物，用丙酮洗涤，在最高温度30°C下真空干燥，通常产率为50% -60% (基于使用的环糊精的量)。少量(< IKg)该络合物可在低温(冷冻柜；_18°C )下储存长达3个月。在升高的温度(30-50°C)下，甚至储存几天后，就可以看到伴随碳化现象的完全分解。待研究样品的热稳定性用差示扫描量热法(DSC)进行研究。使用有玻璃嵌入的耐压力钢制坩埚(DSC坩埚)作为样品的容器，这样就杜绝了蒸发损失。所有的测试都在队气氛中DSC坩埚中进行。表IDSC研究结果
权利要求
1.一种组合物，包括α-环糊精-ニ氧化氯络合物以及还有惰性物质。
2.根据权利要求I所述的组合物，其中所述惰性物质是选自下组的化合物硅酸、硅胶、硅酸的碱土金属盐、硫酸的碱土金属盐、磷酸的碱土金属盐、氢氟酸的碱土金属盐、碳酸的碱土金属盐、铝的氧化物、镁的氧化物、硅的氧化物、25°C下水溶性< 50g/L的寡糖或多糖、こ烯醇共聚物和研磨的天然矿石。
3.根据权利要求2中所述的组合物，其中所述研磨的天然矿石选自下组碱土金属硫酸盐、白云石、石灰石、滑石、菱镁矿、硅藻土及其混合物。
4.根据权利要求I到3中任一项所述的组合物，所述组合物包含基于所述组合物总重量按重量计5% -80%的α -环糊精-ニ氧化氯络合物和基于所述组合物总重量按重量计20% -95%的惰性物质。
5.根据权利要求I到4中任一项所述的组合物，该组合物由所述α-环糊精-ニ氧化氯络合物和所述惰性物质组成。
6.一种用于生产根据权利要求I到5中任一项所述的组合物的方法， 其中，α -环糊精-ニ氧化氯络合物与至少ー种惰性物质混合。
7.一种用于生产根据权利要求I到5中任一项所述的组合物的方法， 其中，α-环糊精水溶液与惰性物质混合，将ニ氧化氯通入该混合物中，其中包括α -环糊精-ニ氧化氯络合物和惰性物质的组合物沉淀析出，分离出该组合物。
全文摘要
本发明涉及含α-环糊精-二氧化氯络合物和惰性物质的组合物及其生产方法。本发明涉及一种组合物，包括α-环糊精-二氧化氯络合物以及还有惰性物质。本发明还涉及用于生产该组合物的方法，其中，α-环糊精-二氧化氯络合物与至少一种惰性物质混合。本发明还涉及用于生产该组合物的方法，其中，α-环糊精水溶液与惰性物质混合，将二氧化氯通入该混合物中，其中包括α-环糊精-二氧化氯络合物和惰性物质的组合物沉淀析出，分离出该组合物。本发明的组合物可安全控制、运输。
文档编号C01B11/02GK102730643SQ201210102600
公开日2012年10月17日 申请日期2012年4月9日 优先权日2011年4月8日
发明者斯特凡·诺伊曼, 本诺·克吕格尔, 杰拉尔德·弗莱施曼 申请人:瓦克化学股份公司