沸石zsm-18、其合成与其用途
【专利摘要】ZSM-18由混合物合成，该混合物包含水、四价元素(Y)的氧化物源、三价元素(X)的氧化物源、选自丁基双(三甲基)二铵阳离子或者N,N,N,-三甲基-N-丁基铵阳离子的第一阳离子Q源以及至少一种第二阳离子M源，其中当第一阳离子Q是丁基双(三甲基)二铵阳离子时第二阳离子M选自锂、锶、钠、四烷基铵及其混合物；其中当第一阳离子Q是N,N,N,-三甲基-N-丁基铵阳离子时第二阳离子M是四甲基铵。
【专利说明】沸石ZSM-18、其合成与其用途
【技术领域】
[0001] 本发明涉及制备沸石ZSM-18方法及其作为吸附剂以及作为有机转化反应催化剂 的用途。
【背景技术】
[0002] 美国专利 US3, 950, 496 主题沸石 ZSM-18,是由 Jul ius Ciric 于 1975 年在 Mobil Oil Corporation首先发现的与众不同的沸石。美国专利US3, 950, 496整体引入本文作为 参考。ZSM-18 结构已由 the Internat ional Zeolite Association Structure Commission 分配结构标号MEI以及被报道在窄Si/Al范围5. 3-5. 8内结晶。以下表示的是三季铵基分 子结构式，其首先用于制备沸石ZSM-18,如在美国专利US3, 950, 496中公开的：
[0003]
【权利要求】
1. 分子筛，其具有ZSM-18结构以及在它的孔道中包含阳离子（CH3)3N+(CH 2)4N+(CH3)P
2. 权利要求1的分子筛，具有包含如下摩尔关系的组成： mM:qQ: (y) YO2: X2O3, 其中0〈m彡2,0〈q彡1. 2,7彡y彡14，M包含选自锂、锶、钠、四烷基铵及其混合物的阳 离子，Q包含丁基双（三甲基）二铵阳离子，X是三价元素以及Y是四价元素。
3. 权利要求2的分子筛，其中所述四烷基铵阳离子包含四甲基铵阳离子。
4. 权利要求1或者权利要求2的分子筛，在它的焙烧形式中具有0.34(±0.04)cc/g 的N2微孔体积。
5. 具有ZSM-18结构的分子筛的制备方法，该方法包括如下步骤： (i) 制备能够形成所述分子筛的合成混合物，所述合成混合物包含水、四价元素（Y) 的氧化物源、三价元素⑴的氧化物源、选自式（CH 3)3N+(CH2)4N+(CH 3)3的阳离子或者 N，N，N，_三甲基-N-丁基铵阳离子的第一阳离子Q源以及化合价η的至少一种第二阳离子M 源，其中当所述第一阳离子Q是式（CH3)3N+(CH2) 4N+(CH3)3的阳离子时第二阳离子M选自锂、 锶、钠、四烷基铵及其混合物，以及其中当所述第一阳离子Q是Ν，Ν，Ν，-三甲基-N- 丁基铵 阳离子时所述第二阳离子M是四甲基铵，以及所述合成混合物具有，按摩尔比计，在以下范 围内的组成：
(ii) 在包含温度约l〇〇°C至约200°C以及时间从约1天至约21天的结晶条件下加热所 述合成混合物直到形成所述分子筛的晶体；以及 (iii) 回收来源于步骤（ii)的所述分子筛。
6. 权利要求5的方法，其中所述四价元素 Y包含硅以及所述三价元素 X包含铝。
7. 权利要求5或者权利要求6的方法，其中所述第一阳离子Q包括式 (CH3) 3N+ (CH2) 4N+ (CH3) 3 的阳尚子。
8. 权利要求7的方法，其中所述第二阳离子M是锂以及Li+A2O3为约〇. 3至约2。
9. 权利要求7的方法，其中所述第二阳离子M是锶以及2Sr2+/X2〇3为约〇. 3至约1。
10. 权利要求7的方法，其中所述第二阳离子M是四甲基铵（TM)以及TM+A2O3为约 0. 3至约4。
11. 权利要求7的方法，其中所述第二阳离子M是锂以及四甲基铵（TM)的混合物以及 (Li++TMA+) /X2O3 为约 0· 3 至约 4。
12. 权利要求7的方法，其中所述第二阳离子M是钠以及锶的混合物以及（Na++2Sr2+)/ X2O3为约〇. 3至约2。
13. 权利要求7的方法，其中所述第二阳离子M是四甲基铵（TM)以及锶的混合物以及 (TMA++2Sr2+)/X 203 为约 0· 3 至约 2。
14. 权利要求5-13中任一项的方法，其中所述合成混合物还包含晶种。
15. 权利要求5-13中任一项的方法，其中所述合成混合物还包含约0. Olppm重量至约 10, OOOppm重量晶种。
16. 权利要求5-13中任一项的方法，其中所述合成混合物还包含约IOOppm重量至约 5, OOOppm重量晶种。
17. 权利要求14-16中任一项的方法，其中所述晶种包含具有MEI骨架-类型的结晶材 料。
18. -种分子筛材料，其通过权利要求5的方法制备。
19. 用于将包含有机化合物的原料进料转化至转化产物的方法，该方法包括在有机化 合物转化条件下使所述原料进料接触催化剂，该催化剂包含活性形式的权利要求1-4或者 18中任一项的分子筛。
【文档编号】C01B39/48GK104271508SQ201380024061
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2013年4月5日 优先权日:2012年5月8日
【发明者】A·W·伯顿, H·B·弗罗曼 申请人:埃克森美孚化学专利公司