一种生长REBCO高温超导块材的方法与流程

本发明涉及高温超导材料领域，更具体地，涉及一种生长REBCO高温超导块材的方法。

背景技术：
自REBa2Cu3Ox(简称REBCO、RE123、稀土钡铜氧，RE＝Y、Gd、Sm、Nd等)超导体被发现以来，就引起了人们的广泛关注。由于其具有完全抗磁性、高临界电流密度和高冻结磁场等特性，REBCO超导体在诸如磁悬浮力、磁性轴承、飞轮储能和永磁体等方面有许多潜在的应用。顶部籽晶熔渗生长法(TSIG)和顶部籽晶熔融生长法(TSMG)都是制备超导单晶块材的常用方法。然而在传统的生长方法中，我们需要制备Y2BaCuO5(Y211),YBa2Cu3Oy(Y123)等多种粉体，过程复杂且费时费力，样品中的Y211粒子含量也不尽如意。目前，顶部籽晶熔融织构法(MT)可有效制备大尺寸的REBCO超导块材以其容易制备、可实现高掺杂并且生长可靠等特点，成为一种极具潜力的REBCO高温超导材料制备方法，但通常要通过掺杂一定量的RE211相，这使样品中RE211颗粒大、含量高。因此，本领域的技术人员致力于开发一种利用熔融织构法生长REBCO高温超导块材的方法，相较于现有技术，能够显著优化超导块材内的RE211的尺寸和分布，从而提高REBCO块材的超导性能。

技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种REBCO高温超导块材的方法，在空气中熔融织构法制备生长REBCO高温超导块材，实现REBCO单畴内RE211的均匀分布和尺寸的细化，满足科研和实际工业化生产的需求。本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是：一种生长REBCO高温超导块材的方法，包括如下工序：a)按照摩尔比Ba：Cu＝2：3制备Ba2Cu3O5粉末；b)按(0.55～0.8)RE2O3+Ba2Cu3O5+(0.3～1.5)wt％CeO2的配比制备前驱体；c)将所述前驱体置于生长炉中以籽晶诱导熔融织构法生长REBCO高温超导块材；其中，工序b)中的前驱体为工序a)获得的Ba2Cu3O5粉末按(0.55～0.8)RE2O3+Ba2Cu3O5+(0.3～1.5)wt％CeO2的比例混合均匀，压制而成的圆柱形前驱体。具体地，前驱体中RE2O3和Ba2Cu3O5的摩尔比为(0.55～0.8):1，CeO2为RE2O3和Ba2Cu3O5粉末的总质量的0.3～1.5％；进一步地，工序c)中，所述籽晶置于前驱体的上表面中心处，以顶部籽晶熔融织构生长REBCO高温超导块材。优选地，所述籽晶采用嵌入式籽晶法压制成圆柱形前驱体，并且工序c)中，所述籽晶以嵌入式籽晶法熔融织构生长REBCO高温超导块材。其中，嵌入式籽晶法压制成圆柱形前驱体是指：将Ba2Cu3O5粉末按(0.55～0.8)RE2O3+Ba2Cu3O5+(0.3～1.5)wt％CeO2的配比混合均匀，再压制形成圆柱形的前驱体，并在压制过程中，将籽晶水平固定地嵌入所述前驱体上表面中央区域的内部，所述籽晶的诱导生长面位于所述前驱体的内部，且所述诱导生长面的背面与所述前驱体的上表面共面，形成所述嵌入式籽晶前驱体。进一步地，工序a)包括：第一步骤，按照Ba：Cu＝2：3的摩尔比例将BaCO3和CuO粉末混合，获得BaCO3+CuO粉料；第二步骤，对所述BaCO3+CuO粉料加入无水乙醇混合均匀后进行湿磨，以获得BaCO3+CuO浆料，湿磨时间为2-4小时；第三步骤，烘干上一步骤所得的BaCO3+CuO浆料制备Ba2Cu3O5粉末；第四步骤，将上述步骤Ba2Cu3O5粉末在空气中900℃烧结48小时并重复两次研磨、烧结过程，最终获得Ba2Cu3O5粉末。进一步地，工序c)的熔融织构生长包括以下步骤：使生长炉内的温度在第一时间内升至第一温度；保温2～5小时；使生长炉内的温度在第二时间内降至第二温度；使生长炉内的温度在第三时间内降至第三温度；最后淬火，获得REBCO高温超导块材。进一步地，第一时间为3～10小时，第一温度高于REBCO高温超导块材的包晶反应温度30～80℃；第二时间为15～30分钟，第二温度为包晶反应温度；第三时间为10～50小时，第三温度为低于包晶反应温度5～20℃。进一步地，淬火为：将REBCO高温超导块材随炉冷却。进一步地，工序c)的籽晶是NdBCO/YBCO/MgO薄膜籽晶。进一步地，NdBCO/YBCO/MgO薄膜籽晶为c轴取向，NdBCO/YBCO/MgO薄膜籽晶的尺寸为2mm×2mm。进一步地，前驱体的直径为15～30mm。进一步地，REBCO为YBCO、NdBCO、SmBCO或GdBCO。本发明的有益效果如下：1、本发明引入c轴取向的NdBCO/YBCO/MgO薄膜作为籽晶，嵌入式籽晶熔融织构法诱导生长REBCO高温超导块材，该薄膜籽晶具有很高的热稳定性，其熔点高达1120℃，有利于在高温度的生长炉内保证薄膜结构和组分的完整性，用于成功诱导REBCO材料的外延生长。2、本发明在前驱体中直接使用摩尔比Ba：Cu＝2：3制备的Ba2Cu3O5粉末，而避免制备RE123、RE211粉末，节约了时间和工艺成本，又能够保证在整个生长过程中的各元素配比保持RE123和RE211的摩尔比约等于1：(0.1～0.4)，从而获得REBCO高温超导块材。3、本发明采用嵌入式籽晶法，提高高温熔融状态下的前驱体内的稀土元素的浓度，从而有效抑制薄膜籽晶中的稀土元素的溶解和扩散，进而保证薄膜在高温状态的结构完整，提高薄膜的热稳定性。另外，通过实验表明，发明人发现当采用嵌入式籽晶法制备本发明的REBCO高温超导块材时产品的良率更高。以下将结合附图对本发明的构思、具体结构及产生的技术效果作进一步说明，以充分地了解本发明的目的、特征和效果。附图说明图1显示为本发明提供的REBCO高温超导块材的方法的流程图。图2显示为本发明的实施例一的熔融织构生长工艺的温度程序的示意图。图3显示为本发明的实施例一中获得的YBCO高温超导块材的光学照片。元件标号说明S10～S30步骤具体实施方式以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。本发明提供一种生长REBCO高温超导块材的方法，如图1所示，包括如下工序：S10：按照摩尔比Ba：Cu＝2：3制备Ba2Cu3O5粉末。S20：按(0.55～0.8)RE2O3+Ba2Cu3O5+(0.3～1.5)wt％CeO2的配比制备前驱体；其中，RE2O3和CeO2为商业购买，纯度为99.99％。S30：将所述前驱体置于生长炉中以籽晶诱导熔融织构法生长REBCO高温超导块材。其中，前驱体为获得的Ba2Cu3O5粉末按(0.55～0.8)RE2O3+Ba2Cu3O5+(0.3～1.5)wt％CeO2的比例混合均匀，压制而成的圆柱形前驱体。具体地，前驱体中RE2O3和Ba2Cu3O5的摩尔比大致为(0.55～0.8):1，CeO2为RE2O3和Ba2Cu3O5粉末的总质量的0.3～1.5％。另外，Ba2Cu3O5粉末通过反复研磨、烧结制得，可选地，包括如下工序：第一步骤，按照Ba：Cu＝2：3的摩尔比例将BaCO3和CuO粉末混合，获得BaCO3+CuO粉料；第二步骤，对所述BaCO3+CuO粉料加入无水乙醇混合均匀后进行湿磨，以获得BaCO3+CuO浆料，湿磨时间为2-4小时；第三步骤，烘干上一步骤所得的BaCO3+CuO浆料制备Ba2Cu3O5粉末；第四步骤，将上述步骤Ba2Cu3O5粉末在空气中900℃烧结48小时并重复两次研磨、烧结过程，最终获得Ba2Cu3O5粉末。由此，通过在前驱体中直接使用摩尔比Ba：Cu＝2：3制备的Ba2Cu3O5粉末，而避免制备RE123、RE211粉末，节约了时间和工艺成本，又能够保证在整个生长过程中的各元素配比保持RE123和RE211的摩尔比约等于1：(0.1～0.4)，从而获得REBCO高温超导块材。进一步地，S30中籽晶置于前驱体的上表面中心处，以顶部籽晶或嵌入式籽晶熔融织构生长REBCO高温超导块材。其中，嵌入式籽晶法压制成圆柱形前驱体是指：将Ba2Cu3O5粉末按(0.55～0.8)RE2O3+Ba2Cu3O5+(0.3～1.5)wt％CeO2的配比混合均匀，再压制形成圆柱形的前驱体，并在压制过程中，将籽晶水平固定地嵌入所述前驱体上表...