技术领域本发明属于生产磷酸氢钙工艺中除砷方法，具体涉及一种磷矿生产磷酸氢钙中除砷的新方法。
背景技术：
在以硫酸、磷酸为原料生产饲料级磷酸氢钙的过程中，从磷矿或冶炼硫酸中带入了一定的砷杂质，从而导磷酸氢钙产品中的砷含量超出了产品的标准要求。目前，绝大多数磷酸氢钙企业和工业级磷酸盐生产企业脱除产品中砷的方法主要是用硫化钠或五硫化二磷对热法磷酸或湿法磷酸进行脱砷处理。而饲料磷酸氢钙氢钙企业脱砷的方法主要是用硫化钠对湿法磷酸、一段或二段中和料浆进行脱砷处理，脱砷过程中对产生的废气中硫化氢加以回收利用，生成的硫化砷则进入到到白肥当中，导致白肥中的砷较高。为了解决这样的问题，本发明提供一种新除砷流程一方面减少了白肥中的砷含量，另一方面可以重新制取硫化钠的方法。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种磷矿生产磷酸氢钙中除砷的新方法。本发明的目的是这样实现的，一种磷矿生产磷酸氢钙中除砷的新方法由以下步骤构成：步骤A矿浆制作：将磷矿石在破碎机中进行破碎，通过磨球机进行制浆，得到磷矿矿浆，在成熟池中成熟1～3天；步骤B硫酸酸解反应：在萃取槽中将磷矿矿浆中加入硫酸先加入40-50%的硫酸，然后在加入70-90%的硫酸，充分反应后通过过滤机进行过滤，得到磷石膏和滤液，将滤液排入到磷酸沉淀池，并加入一定量的混凝沉淀剂，得到磷酸液1；步骤C一段中和除氟：将磷酸液1放入到反应池，并加入氢氧化钙或者碳酸钙混悬液，充分反应，溶液的PH值为1.1～1.4，反应完毕后将稠浆离心得到白肥，和上层清液；步骤D一段中和除砷：将步骤C的中的上层清液中加入硫化钠溶液除砷，反应时产生的硫化氢气体，使用氢氧化钠吸收，反应完毕后静止沉淀并离心得到沉淀1和溶液1；步骤E再生硫化钠：将沉淀1加入到已装有硫酸的反应器当中，硫酸的浓度为40-50%，生成硫化氢，使用含有氢氧化钠的水溶液收集硫化氢气体生成硫化钠反应器中剩下的含砷溶液可用来生产含砷制品原料；步骤F二段中和：将溶液1中加入氢氧化钙溶液，充分反应，至溶液的PH值为2.8～3.6，沉降，过滤，得到溶液2，滤饼干燥，得到饲料级磷酸氢钙；步骤G三段中和：溶液2中加入氢氧化钙溶液，充分反应，至溶液的PH值为6.5～7.0，三段中和料液沉降，过滤滤饼干燥，得到饲料级磷酸氢钙；本发明优点：1、通过一段中和除氟、一段中和除砷，将除砷和除氟的步骤分开，可以减少白肥中砷的含量；2、一段中和除砷和除氟分开可以使产生的硫化氢更好的得到收集，而且一段中和除砷中产生的硫化氢和步骤E产生的硫化氢可以用同一装置吸收；3、生成的硫化砷沉淀通过再生，产生硫化钠重复利用；4步骤E含砷的溶液可以作为生产砷制品的原料5、通过两次加硫酸的方式减少硫酸钙沉淀对矿物的包裹，提高萃取率。具体实施方式实施例1步骤A矿浆制作：将磷矿石在破碎机中进行破碎，通过磨球机进行制浆，得到磷矿矿浆，在成熟池中成熟1天；步骤B硫酸酸解反应：在萃取槽中将磷矿矿浆中加入硫酸先加入40%的硫酸，然后在加入70%的硫酸，充分反应后通过过滤机进行过滤，得到磷石膏和滤液，将滤液排入到磷酸沉淀池，并加入一定量的混凝沉淀剂，得到磷酸液1；步骤C一段中和除氟：将磷酸液1放入到反应池，并加入氢氧化钙或者碳酸钙混悬液，充分反应，溶液的PH值为1.1，反应完毕后将稠浆离心得到白肥，和上层清液；步骤D一段中和除砷：将步骤C的中的上层清液中加入硫化钠溶液除砷，反应时产生的硫化氢气体，使用氢氧化钠吸收，反应完毕后静止沉淀并离心得到沉淀1和溶液1；步骤E再生硫化钠：将沉淀1加入到已装有硫酸的反应器当中，硫酸的浓度为40%，生成硫化氢，使用含有氢氧化钠的水溶液收集硫化氢气体生成硫化钠反应器中剩下的溶液可用来生产含砷制品原料；步骤F二段中和：将溶液1中加入氢氧化钙溶液，充分反应，至溶液的PH值为2.8，沉降，过滤，得到溶液2，滤饼干燥，得到饲料级磷酸氢钙；步骤G三段中和：溶液2中加入氢氧化钙溶液，充分反应，至溶液的PH值为6.5，三段中和料液沉降，过滤滤饼干燥，得到饲料级磷酸氢钙；白肥中的砷减少92%，硫化钠的回收率到达81%。实施例2步骤A矿浆制作：将磷矿石在破碎机中进行破碎，通过磨球机进行制浆，得到磷矿矿浆，在成熟池中成熟2天；步骤B硫酸酸解反应：在萃取槽中将磷矿矿浆中加入硫酸先加入45%的硫酸，然后在加入80%的硫酸，充分反应后通过过滤机进行过滤，得到磷石膏和滤液，将滤液排入到磷酸沉淀池，并加入一定量的混凝沉淀剂，得到磷酸液1；步骤C一段中和除氟：将磷酸液1放入到反应池，并加入氢氧化钙或者碳酸钙混悬液，充分反应，溶液的PH值为1.2，反应完毕后将稠浆离心得到白肥，和上层清液；步骤D一段中和除砷：将步骤C的中的上层清液中加入硫化钠溶液除砷，反应时产生的硫化氢气体，使用氢氧化钠吸收，反应完毕后静止沉淀并离心得到沉淀1和溶液1；步骤E再生硫化钠：将沉淀1加入到已装有硫酸的反应器当中，硫酸的浓度为45%，生成硫化氢，使用含有氢氧化钠的水溶液收集硫化氢气体生成硫化钠反应器中剩下的溶液可用来生产含砷制品原料；步骤F二段中和：将溶液1中加入氢氧化钙溶液，充分反应，至溶液的PH值为3.2，沉降，过滤，得到溶液2，滤饼干燥，得到饲料级磷酸氢钙；步骤G三段中和：溶液2中加入氢氧化钙溶液，充分反应，至溶液的PH值为6.7，三段中和料液沉降，过滤滤饼干燥，得到饲料级磷酸氢钙；白肥中的砷减少91%，硫化钠的回收率到达79%。实施例3步骤A矿浆制作：将磷矿石在破碎机中进行破碎，通过磨球机进行制浆，得到磷矿矿浆，在成熟池中成熟3天；步骤B硫酸酸解反应：在萃取槽中将磷矿矿浆中加入硫酸先加入50%的硫酸，然后在加入90%的硫酸，充分反应后通过过滤机进行过滤，得到磷石膏和滤液，将滤液排入到磷酸沉淀池，并加入一定量的混凝沉淀剂，得到磷酸液1；步骤C一段中和除氟：将磷酸液1放入到反应池，并加入氢氧化钙或者碳酸钙混悬液，充分反应，溶液的PH值为1.4，反应完毕后将稠浆离心得到白肥，和上层清液；步骤D一段中和除砷：将步骤C的中的上层清液中加入硫化钠溶液除砷，反应时产生的硫化氢气体，使用氢氧化钠吸收，反应完毕后静止沉淀并离心得到沉淀1和溶液1；步骤E再生硫化钠：将沉淀1加入到已装有硫酸的反应器当中，硫酸的浓度为450%，生成硫化氢，使用含有氢氧化钠的水溶液收集硫化氢气体生成硫化钠反应器中剩下的溶液可用来生产含砷制品原料；步骤F二段中和：将溶液1中加入氢氧化钙溶液，充分反应，至溶液的PH值为3.6，沉降，过滤，得到溶液2，滤饼干燥，得到饲料级磷酸氢钙；步骤G三段中和：溶液2中加入氢氧化钙溶液，充分反应，至溶液的PH值为7.0，三段中和料液沉降，过滤滤饼干燥，得到饲料级磷酸氢钙；白肥中的砷减少89%，硫化钠的回收率到达83%。