本发明涉及催化剂回收领域，具体涉及一种电石法聚氯乙烯生产中废汞催化剂的回收方法。
背景技术：
在电石法聚氯乙烯生产过程中，采用乙炔和氯化氢为原料，氯化汞和活性炭为催化剂，进行催化反应来合成氯乙烯单体，然后氯乙烯单体聚合形成聚氯乙烯。随着催化反应的进行，活性炭中容易升华的氯化汞含量降低至4%以下，同时活性炭孔隙中因吸附了过量的原料氯化氢气体和产物氯乙烯，催化剂逐渐失活。随着我国对环保的要求日趋严格，原生态汞资源越来越少，需要对废汞催化剂进行回收。现有技术中废汞催化剂回收通常是将废汞触媒先与石灰水一起蒸煮，使氯化汞转化为氧化汞，再经700-800℃高温使氧化汞成为单质汞，该种方法回收率低只有57%左右，而且能耗大；也有在加热过程中通入有毒的氯气回收汞及氯化汞，最后的干馏尾气处理后重新造成含汞废水，污染环境；另外现有技术中未对活性炭吸附的有机物质和氯化氢酸性物质进行有效去除，影响回收物质的质量。
因此，如何解决这些问题，已成为本领域技术人员亟待解决的技术难题。
技术实现要素：
本发明针对现有技术中存在的不足，提供了一种电石法聚氯乙烯生产中废汞催化剂的回收方法，解决了上述的技术问题。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种电石法聚氯乙烯生产中废汞催化剂的回收方法，包括如下步骤：
（1）先将废汞催化剂粉碎至一定细度，所述废汞催化制指活性炭上吸附有氯化汞、氯化氢和氯乙烯的失活催化剂；
（2）将上述粉碎后的废汞催化剂用二硫化碳萃取除去氯乙烯，过滤得到滤渣；
（3）将上述滤渣在避光条件下加热得到氯化汞蒸汽，然后冷凝回收氯化汞固体；
（4）将上述回收氯化汞后剩余的滤渣用碱处理，中和吸附的氯化氢，过滤，干燥，回收活性炭。
作为本发明的进一步改进，步骤（1）中所述废汞催化剂中含有质量分数分别为2-3.8%的氯化汞、0.5-1%的氯化氢和0.1-0.4%的氯乙烯。
作为本发明的进一步改进，步骤（1）中所述废汞催化剂粉碎后的细度为40-80目，能够增加废汞催化剂与萃取剂二硫化碳的接触面积，活性炭中吸附的氯乙烯等其他有机物更容易溶解于二硫化碳中；更优选为60目，细度大于80目容易造成过滤时堵塞滤孔，细度小于40目，有机物氯乙烯被二硫化碳萃取率不高。
作为本发明的进一步改进，步骤（2）中所述废汞催化剂与二硫化碳质量体积比为1：1.5-3，更优选为1:2.2，使废汞催化剂更容易被二硫化碳浸润，而且萃取剂量合适，节约资源。
作为本发明的进一步改进，步骤（3）中所述在避光条件下加热温度为90-120℃，加热时间为30-120min，使氯化汞快速升华，回收迅速，避光条件可以避免氯化汞部分转化为氯化亚汞，回收率高达95%，回收产品纯度高达99.5%。
作为本发明的进一步改进，步骤（3）中所述冷凝温度为10-25℃，冷凝温度越低，越有利于氯化汞蒸汽转变为固体析出回收，温度高于25℃时，氯化汞回收率低，其在室温下就缓慢升华；温度低于10℃时，能耗增加。
作为本发明的进一步改进，步骤（4）中所述碱为金属氢氧化物、金属碳酸盐或金属碳酸氢盐，用来中和活性炭中吸附的氯化氢；所述金属碳酸盐优选为碳酸钠、碳酸钾，所述金属碳酸氢盐优选为碳酸氢钠、碳酸氢钾，所述金属氢氧化物优选为氢氧化钠、氢氧化钾，更优选为质量分数为20-54%的氢氧化钠水溶液，浓度过高，达到过饱和状态时，部分氢氧化钠颗粒析出会堵塞活性炭中的微孔通道；浓度过低时氢氧化钠水溶液体积较大，增加了对设备体积的要求或者分批操作增加了处理时间。
与现有技术相比，本发明的电石法聚氯乙烯生产中废汞催化剂的回收方法具有以下优点：回收氯化汞时加热温度低，仅需在90-120℃下进行，而且回收率高达95%，纯度高达99.5%；回收的活性炭经过处理后纯度高，回收率高达92%，恢复吸附活性，微孔表面积恢复到1000-1200m2/g，孔隙容积恢复到0.3-0.6ml/g；另外本方法操作简单、能耗降低、绿色环保无污染，还能有效除去氯乙烯等有机物质以及氯化氢酸性物质。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围；此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落在所附权利要求书所限定的范围。
实施例1：
一种电石法聚氯乙烯生产中废汞催化剂的回收方法，包括如下步骤：
（1）先100g废汞催化剂粉碎至细度为40目，所述废汞催化制指活性炭上吸附有2%氯化汞、1%氯化氢和0.4%氯乙烯的失活催化剂；
（2）将上述粉碎后的废汞催化剂用150ml二硫化碳萃取除去氯乙烯，过滤得到滤渣；
（3）将上述滤渣在避光条件下加热至90℃，升华120min得到氯化汞蒸汽，然后在18℃下冷凝回收得到1.92g纯度为99.5%的氯化汞固体，回收率为96%；
（4）将上述回收氯化汞后剩余的滤渣用120g质量分数为20%的氢氧化钠水溶液处理，过滤，在80℃下干燥，回收得到88.9g活性炭，回收率为92%，其微孔表面积恢复到1000m2/g，孔隙容积恢复到0.3ml/g。
实施例2：
一种电石法聚氯乙烯生产中废汞催化剂的回收方法，包括如下步骤：
（1）先100g废汞催化剂粉碎至细度为80目，所述废汞催化制指活性炭上吸附有3.8%氯化汞、0.5%氯化氢和0.1%氯乙烯的失活催化剂；
（2）将上述粉碎后的废汞催化剂用300ml二硫化碳萃取除去氯乙烯，过滤得到滤渣；
（3）将上述滤渣在避光条件下加热至120℃，升华30min得到氯化汞蒸汽，然后在10℃下冷凝回收得到3.69g纯度为99.6%的氯化汞固体，回收率为97%；
（4）将上述回收氯化汞后剩余的滤渣用80g质量分数为54%的氢氧化钠水溶液处理，过滤，在80℃下干燥，回收得到88.9g活性炭，回收率为93%，其微孔表面积恢复到1200m2/g，孔隙容积恢复到0.6ml/g。
实施例3：
一种电石法聚氯乙烯生产中废汞催化剂的回收方法，包括如下步骤：
（1）先100g废汞催化剂粉碎至细度为60目，所述废汞催化制指活性炭上吸附有2.9%氯化汞、0.7%氯化氢和0.2%氯乙烯的失活催化剂；
（2）将上述粉碎后的废汞催化剂用220ml二硫化碳萃取除去氯乙烯，过滤得到滤渣；
（3）将上述滤渣在避光条件下加热至105℃，升华75min得到氯化汞蒸汽，然后在25℃下冷凝回收得到2.76g纯度为99.5%的氯化汞固体，回收率为95%；
（4）将上述回收氯化汞后剩余的滤渣用105g质量分数为35%的氢氧化钠水溶液处理，过滤，在80℃下干燥，回收得到88.5g活性炭，回收率为92%，其微孔表面积恢复到1108m2/g，孔隙容积恢复到0.46ml/g。