具有着色层的层压玻璃制品的制作方法

文档序号:14200468阅读:126来源:国知局
具有着色层的层压玻璃制品的制作方法
本申请要求2015年6月2日提交的第62/169840号美国申请的优先权的权益,其全部内容通过引用纳入本文。背景1.
技术领域
本公开涉及玻璃制品,更具体地,涉及包含多层玻璃层的层压玻璃制品。2.
背景技术
:可向玻璃片中添加各种不同的材料以赋予玻璃片所需的色彩或颜色。概述本文公开了层压玻璃制品。本文公开了一种层压玻璃制品,所述层压玻璃制品包含玻璃芯体层和毗邻该玻璃芯体层的玻璃包层。玻璃芯体层或玻璃包层中的至少一者包含着色层。着色层可包含赋予着色层颜色的着色剂。在以下的详述中给出了其他特征和优点,其中的部分特征和优点对本领域的技术人员而言,根据所作描述就容易看出,或者通过实施包括以下详述、权利要求书以及附图在内的本文所述的各个实施方式而被认识。应理解,前面的一般性描述和以下的详述都仅仅是示例性的,并且旨在提供用于理解权利要求的性质和特性的总体评述或框架。附图提供了进一步理解,附图被结合在本说明书中并构成说明书的一部分。附图说明了一个或多个实施方式,并与说明书一起用来解释各个实施方式的原理和操作。附图简要说明图1是玻璃制品的一个示例性实施方式的截面图。图2是可用于形成玻璃制品的溢流分配器的一个示例性实施方式的截面图。详述现在将对示于附图中的示例性实施方式进行详细说明。只要有可能,在所有附图中使用相同的附图标记来表示相同或类似的部分。另外,附图中的部件不一定按比例绘制,而重点在于说明示例性实施方式的原理。如在本文中所使用的,术语“平均热膨胀系数”或“平均cte”是指给定材料或层在0℃至300℃之间的平均热膨胀系数。如在本文中所使用的,除非另有说明,否则术语“热膨胀系数”或“cte”是指平均热膨胀系数。使用例如在astme228“standardtestmethodforlinearthermalexpansionofsolidmaterialswithapush-roddilatometer”(用推杆膨胀计测试固体材料线性热膨胀性的标准试验方法)或iso7991:1987“glass--determinationofcoefficientofmeanlinearthermalexpansion”(玻璃——平均线性热膨胀系数的测定)中所述的程序可确定cte。本文描述的玻璃组合物的各种组分的浓度基于氧化物以摩尔%表示,另有说明的除外。具有多于一个氧化态的任意组分可以以任意氧化态存在于玻璃组合物中。然而,这种组分的浓度以其中这种组分以其最低氧化态的氧化物表示,另有说明的除外。在各个实施方式中,玻璃制品至少包含第一层和第二层。例如,第一层包含芯体层,并且第二层包含一层或多层毗邻该芯体层的包层。玻璃制品的至少一层包含着色层。着色层包含一种或多种着色剂,构造所述一种或多种着色剂以赋予着色层色彩或颜色。第一层和/或第二层是包含玻璃、玻璃陶瓷或它们的组合的玻璃层。在一些实施方式中,第一层和/或第二层是透明玻璃层。例如,第一层和/或第二层包含的平均透射率在约400nm至约750nm的波长范围内为至少约70%、至少约75%、至少约80%、至少约85%、至少约90%、至少约95%、至少约98%或者至少约99%。在一些实施方式中,第一层和/或第二层包含半透明或不透明的乳色玻璃。玻璃制品可包含玻璃片或含有合适的三维(3d)形状的成形玻璃制品。在一些实施方式中,第一层的平均热膨胀系数(cte)大于第二层的平均cte。这种cte的错配可有助于强化玻璃制品。图1是玻璃制品100的一个示例性实施方式的截面图。在一些实施方式中,玻璃制品100包括含有多层玻璃层的层压片。层压片可如图1所示的那样基本上是平面的,或者是非平面的。在其他实施方式中,玻璃制品包含成形玻璃制品。例如,使层压片与模具的成形表面接触以形成成形玻璃制品。玻璃制品100包含第一层和第二层。在图1所示的实施方式中,第一层包含芯体层102,并且第二层包含第一包层104和第二包层106。芯体层102被设置在第一包层104与第二包层106之间。在一些实施方式中,第一包层104和第二包层106为如图1所示的外层。在其他实施方式中,第一包层和/或第二包层是设置在芯体层与外层之间的中间层。芯体层102包含第一主表面和与该第一主表面相对的第二主表面。在一些实施方式中,第一包层104被熔合到芯体层102的第一主表面。另外,或者替代性地,第二包层106被熔合到芯体层102的第二主表面。在这些实施方式中,第一包层104与芯体层102之间的界面和/或第二包层106与芯体层102之间的界面不含任何粘合材料,例如聚合物夹层、粘合剂、涂层或被添加或构造以将各包层粘至芯体层的任何非玻璃材料。因此,第一包层104和/或第二包层106直接熔合至芯体层102或者与芯体层102直接毗邻。在一些实施方式中,玻璃制品包含一层或多层中间层,所述一层或多层中间层被设置在芯体层与第一包层之间和/或芯体层与第二包层之间。例如,中间层包含形成于芯体层与包层界面处的中间玻璃层和/或扩散层。扩散层可包含混杂区域,所述混杂区域包含毗邻该扩散层的每一层的组分。因此,两个直接毗邻的玻璃层在扩散层处熔合。在一些实施方式中,玻璃制品100包含玻璃-玻璃层压件(例如原位熔合的多层玻璃-玻璃层压件),其中,直接毗邻的各玻璃层之间的界面是玻璃-玻璃界面。在一些实施方式中,芯体层102包含第一玻璃组合物以及第一和/或第二包层104和106,所述第一和/或第二包层104和106包含不同于第一玻璃组合物的第二玻璃组合物。例如,在图1所示的实施方式中,芯体层102包含第一玻璃组合物,且第一包层104和第二包层106各自包含第二玻璃组合物。在其他的实施方式中,第一包层包含第二玻璃组合物,且第二包层包含不同于第一玻璃组合物和/或第二玻璃组合物的第三玻璃组合物。玻璃制品可使用合适的工艺来形成,例如熔合拉制、向下拉制、狭缝拉制、向上拉制或浮法。在形成玻璃制品期间可层压玻璃制品的各个层,或者可先单独地形成玻璃制品的各个层,随后再层压形成玻璃制品。在一些实施方式中,玻璃制品使用熔合拉制法来形成。图2是可用于形成玻璃制品(例如玻璃制品100)的溢流分配器200的一个示例性实施方式的截面图。可如第4,214,886号美国专利记载的来构造溢流分配器200,所述专利通过引用全文纳入本文。例如,溢流分配器200包含下溢流分配器220和位于该下溢流分配器上方的上溢流分配器240。下溢流分配器220包含槽222。熔化第一玻璃组合物224并将其以粘性态加入槽222中。如下文进一步描述的,第一玻璃组合物224形成玻璃制品100的芯体层102。上溢流分配器240包含槽242。熔化第二玻璃组合物244并将其以粘性态加入槽242中。如下文进一步描述的,第二玻璃组合物244形成玻璃制品100的第一和第二包层104和106。第一玻璃组合物224从槽222中溢流出,并且沿着下溢流分配器220的相反的外部成形表面226和228向下流动。外部成形表面226和228在拉制线230处汇合。沿着下溢流分配器220的相应的外部成形表面226和228向下流动的第一玻璃组合物224的分开的流在拉制线230处汇合,它们在此处熔合在一起以形成玻璃制品100的芯体层102。第二玻璃组合物244从槽242中溢流出,并且沿着上溢流分配器240的相反的外部成形表面246和248向下流动。第二玻璃组合物244通过上溢流分配器240向外偏离,以使第二玻璃组合物在下溢流分配器220的周围流动,并与在下溢流分配器的外部成形表面226和228上流过的第一玻璃组合物224接触。使第二玻璃组合物244的分开的流与第一玻璃组合物224的分开的流相熔合,所述第一玻璃组合物224的分开的流沿着下溢流分配器220的相应的外部成形表面226和228向下流动。一旦在拉制线230处与第一玻璃组合物224的流汇合,第二玻璃组合物244就形成玻璃制品100的第一和第二包层104和106。在一些实施方式中,使粘性态的芯体层102的第一玻璃组合物224与粘性态的第一和第二包层104和106的第二玻璃组合物244接触,以形成层压片。在这样的实施方式的一些实施方式中,层压片是从如图2所示的下溢流分配器220的拉制线230处离开的玻璃带的一部分。玻璃带可通过合适的方式,包括例如重力和/或牵拉辊的方式,从下溢流分配器220中拉制出来。玻璃带随着其离开下溢流分配器220而冷却。将玻璃带切断以从中分离出层压片。因此,层压片是从玻璃带中切割下来的。可使用合适的技术来切断玻璃带,例如刻划、弯曲、热冲击和/或激光切割。在一些实施方式中,玻璃制品100包含如图1所示的层压片。在其他实施方式中,可(例如通过切割或模塑)进一步加工层压片以形成玻璃制品100。虽然图1所示的玻璃制品100包含三个层,但是本公开也包括其他实施方式。在其他实施方式中,玻璃制品可包含确定数量的层,例如两个、四个或更多个层。例如,可使用两个溢流分配器来形成包含两个层的玻璃制品,将所述两个溢流分配器放置在一定位置,以使两个层在离开这两个溢流分配器的相应的拉制线的同时合并,或者可使用单个具有分开的槽的溢流分配器来形成包含两个层的玻璃制品,以使得两种玻璃组合物流过溢流分配器的相反的外部成形表面,并且在该溢流分配器的拉制线处汇合。可使用额外的溢流分配器和/或使用具有分开的槽的溢流分配器来形成包含四个或更多个层的玻璃制品。因此,具有确定层数的玻璃制品可通过对溢流分配器进行相应改造来形成。在一些实施方式中,芯体层102、第一包层104或第二包层106中的至少一层包含着色层。例如,着色层在约400nm至约750nm的波长范围内包含的吸光度△(例如最大吸光度与最小吸光度之差)为至少约1%、至少约2%、至少约3%、至少约4%或者至少约5%。因此,着色层包含落入可见波长谱中的吸收峰,该吸收峰赋予着色层色彩或颜色。例如,第一玻璃组合物包含着色剂,以使芯体层102包含着色层。另外或者替换性地,第二玻璃组合物包含着色剂,以使第一包层104和/或第二包层106包含着色层。在一些实施方式中,第一包层和第二包层包含如本文所述的不同的玻璃组合物。在这样的实施方式中的一些实施方式中,第二玻璃组合物或第三玻璃组合物中的一者或二者包含着色剂,以使相应的第一包层和/或第二包层包含着色层。例如,第一包层和第二包层可包含相同或不同的着色剂,以使第一包层和第二包层具有相同或不同的色彩或颜色。在一些实施方式中,玻璃制品的多于一个层包含着色剂。例如,芯体层102和第一包层104或者第二包层106中的至少一个包层包含着色剂。在这些实施方式中的一些实施方式中,芯体层102的着色剂和包层104和/或包层106的着色剂彼此不相同。因此,芯体层102包含与第一包层104和/或第二包层106不同的色彩或颜色。在这样的实施方式中,玻璃制品100包含的色彩或颜色是芯体层102的色彩或颜色与第一包层104和/或第二包层106的不同的色彩或颜色的组合。因此,玻璃制品的不同层中的不同的着色剂可用于给予玻璃制品所需的色彩或颜色。在一些实施方式中,着色剂包含过渡金属。例如,过渡金属选自ti、v、cr、mn、fe、co、ni、cu、zn、au、ag、pt、ni、mo、w及其组合。另外,或者替换性地,着色剂包含氧化还原剂。例如,氧化还原剂选自sn、ce、sb、as、fe、c、bi及其组合。氧化还原剂可有助于控制过渡金属的不同的氧化态浓度的比例,从而控制着色层的颜色。例如,在一些实施方式中,过渡金属包含fe,并且氧化还原剂包含还原剂。还原剂控制fe2+对fe3+的比例,这进而决定了着色层的颜色。例如,在过渡金属包含fe并且氧化还原剂包含sn的实施方式中,在着色层中可发生以下反应中的一个或两个以控制着色层的颜色:2fe2++sn4+→2fe3++sn2+;和2feo+sno2→fe2o3+sno。另外,或者替换性地,着色剂包含磷光材料或荧光材料中的至少一种。例如,过渡金属——无论是在具有或不具有氧化还原剂的情况下——可具有磷光和/或荧光性质。在一些实施方式中,着色剂包含稀土元素。例如,稀土元素选自ce、pr、nd、sm、eu、gd、tb、dy、ho、er、tm、yb、lu、u及其组合。另外,或者替换性地,着色剂还包含氧化还原剂。氧化还原剂可有助于控制稀土元素的不同的氧化态浓度的比例,从而控制着色层的颜色。例如,在一些实施方式中,稀土元素包含ce或eu,并且氧化还原剂包含还原剂。还原剂控制ce4+对ce3+的比例或者eu2+对eu3+的比例,这进而决定了着色层的颜色。稀土元素pr、nd、sm、gd、tb、dy、ho、er、tm、yb和lu在大多数硅酸盐玻璃中一般是三价的,并且可能不受氧化还原剂的存在影响。另外,或者替换性地,着色剂包含磷光材料或荧光材料中的至少一种。例如,稀土元素——无论是在具有或不具有氧化还原剂的情况下——可具有磷光和/或荧光性质。例如,当暴露于uv光时,eu3+发出红色荧光,而eu2+发出蓝色荧光。另外,例如,tb3+发出绿色荧光,sm3+发出橙色荧光,以及ce3+发出蓝色荧光。在一些实施方式中,着色剂选自se、cd、s、其胶体化合物及其组合。在一些实施方式中,着色剂包含胶体金属。例如,胶体金属选自cu、au、ag、pt、bi及其组合。在一些实施方式中,一层的玻璃组合物可以比另一层的玻璃组合物更适合包含着色剂。因此,玻璃制品的层压结构能够使能产生所需颜色的着色剂包含到某一层中,该层具有与该着色剂最兼容的玻璃组合物。在一些实施方式中,玻璃制品100包含至少约0.05mm、至少约0.1mm、至少约0.2mm或至少约0.3mm的厚度。另外,或者替换性地,玻璃制品100包含最高约3mm、最高约2mm、最高约1.5mm、最高约1mm、最高约0.7mm或最高约0.5mm的厚度。例如,玻璃制品包含约0.2mm至约3mm、约1mm至约3mm或约1.5mm至约2.5mm的厚度。在一些实施方式中,芯体层102的厚度对玻璃制品100的厚度的比为至少约为0.7、至少约为0.8、至少约为0.85、至少约为0.9或至少约为0.95。在一些实施方式中,第二层(例如第一包层104和第二包层106中的每一者)的厚度为约0.01mm至约0.3mm。在一些实施方式中,包层比芯体层更薄。例如,第一包层与第二包层中的每一者均比如本文所述的设置其间的芯体层更薄。在这些实施方式中的一些中,第一包层和/或第二包层包含着色剂,以使各自的包层包含着色层。将着色剂限制在相对薄的包层可减少用于在玻璃制品中获得所需色彩或颜色的着色剂的量。另外,或者替换性地,相比于用于形成芯体层的玻璃材料的熔融设备,可使用较小的玻璃熔融设备(例如熔融罐)形成具有着色剂的玻璃材料以用于相对较薄的包层。因此,可使用包含着色剂的相对较少的玻璃材料的批料,并且可缩短转换成不同玻璃材料(例如,包含不同的着色剂)所需的时间。在一些实施方式中,第一玻璃组合物和/或第二玻璃组合物包含适合利用本文所述的熔合拉制法形成玻璃制品100的液相线粘度。例如,第一层(例如芯体层102)的第一玻璃组合物包含至少约100kp、至少约200kp或至少约300kp的液相线粘度。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含最高约3000kp、最高约2500kp、最高约1000kp或者最高约800kp的液相线粘度。另外,或者替换性地,第二层的第二玻璃组合物(例如第一和/或第二包层104和106)包含至少约50kp、至少约100kp或者至少约200kp的液相线粘度。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含最高约3000kp、最高约2500kp、最高约1000kp或者最高约800kp的液相线粘度。第一玻璃组合物可有助于负载第二玻璃组合物到溢流分配器以形成第二层。因此,第二玻璃组合物可包含的液相线粘度低于通常认为适合利用熔合拉制法形成单层片的液相线粘度。在一些实施方式中,一层的液相线粘度可以比另一层的液相线粘度更适合包含着色剂。因此,玻璃制品的层压结构能够使能产生所需颜色的着色剂包含到某一层中,该层具有与该着色剂最兼容的液相线粘度。在一些实施方式中,将玻璃制品100构造成强化玻璃制品。例如,在一些实施方式中,第一和/或第二包层104和106的第二玻璃组合物具有不同于芯体层102的第一玻璃组合物的平均热膨胀系数(cte)。例如,第一和第二包层104和106由具有比芯体层102更低的平均cte的玻璃组合物形成。该cte错配(即第一和第二包层104和106的平均cte与芯体层102的平均cte之间的差异)导致在玻璃制品100冷却时,在包层中形成压缩应力并且在芯体层中形成拉伸应力。可使玻璃制品不进行热强化(即回火)或化学强化(即离子交换)工艺即实现这一强化。因此,通过如本文所述的cte错配对玻璃制品进行强化能够使用与热强化和/或化学强化工艺不兼容的着色剂。在各个实施方式中,第一和第二包层可各自独立地具有比芯体层更高的平均cte、更低的平均cte或基本上相等的平均cte。在一些实施方式中,芯体层102的平均cte与第一和/或第二包层104和106的平均cte相差至少约5x10-7℃-1、至少约15x10-7℃-1、至少约25x10-7℃-1或者至少约30x10-7℃-1。另外,或者替换性地,芯体层102的平均cte以及第一和/或第二包层104和106的平均cte相差最多约100x10-7℃-1、最多约75x10-7℃-1、最多约50x10-7℃-1、最多约40x10-7℃-1、最多约30x10-7℃-1、最多约20x10-7℃-1或者最多约10x10-7℃-1。在一些实施方式中,第一和/或第二包层104和106的第二玻璃组合物包含最高约66x10-7℃-1、最高约55x10-7℃-1、最高约50x10-7℃-1、最高约40x10-7℃-1或者最高约35x10-7℃-1的平均cte。另外,或者替换性地,第一和/或第二包层104和106的第二玻璃组合物包含至少约为25x10-7℃-1或者至少约30x10-7℃-1的平均cte。另外,或者替换性地,芯体层102的第一玻璃组合物包含至少约40x10-7℃-1、至少约50x10-7℃-1、至少约55x10-7℃-1、至少约65x10-7℃-1、至少约70x10-7℃-1、至少约80x10-7℃-1或者至少约90x10-7℃-1的平均cte。另外,或者替换性地,芯体层102的第一玻璃组合物包含最高约110x10-7℃-1、最高约100x10-7℃-1、最高约90x10-7℃-1、最高约75x10-7℃-1或者最高约70x10-7℃-1的平均cte。在一些实施方式中,玻璃制品的一层或多层包含可离子交换的玻璃组合物。例如,第一包层104和/或第二包层106包含可离子交换的玻璃组合物以使得玻璃制品在其成形之后可得到进一步的强化(例如获得比通过cte错配达到的表面压缩应力更大的表面压缩应力)。适用于包层的示例性可离子交换玻璃组合物包括但不限于描述于第2015/0030827号美国专利申请中,该美国专利申请通过引用全文纳入本文中。例如,在一些实施方式中,第一包层和/或第二包层包含碱金属。芯体层可包含碱金属或者可基本上不含(例如包含小于约0.1摩尔%)或不含碱金属。另外,或者替换性地,芯体层102包含可离子交换的玻璃组合物以使得玻璃制品在其成形后可得到进一步强化(例如,从而在玻璃制品的相邻层之间通过离子交换在芯体/包层界面处获得增加的压缩应力,和/或沿着玻璃制品的边缘在芯体层的暴露部分获得表面压缩应力)。适用于芯体层的示例性可离子交换玻璃组合物包括但不限于玻璃组合物。例如,在一些实施方式中,芯体层包含碱金属。包层可包含碱金属或者可基本上不含(例如包含小于约0.1摩尔%)或不含碱金属。在一些实施方式中,由着色剂产生的色彩或颜色可受玻璃制品进行离子交换工艺影响。例如,在第一包层104和/或第二包层106包含着色剂的实施方式中,玻璃制品100可进行离子交换工艺以产生期望的颜色(例如通过改变存在于包层中的着色剂的性质来产生期望的颜色)。另外,或者替换性地,芯体层102包含着色剂,以使得玻璃制品100可进行离子交换工艺(例如来进一步强化第一包层104和/或第二包层106)而基本上不会改变通过着色剂产生的色彩或颜色。因此,包层在离子交换工艺期间保护了芯体层,使得着色剂基本上不受离子交换工艺影响。在一些实施方式中,玻璃制品是织构化的。例如,玻璃制品是着色并且织构化的。如在本文中所使用的“织构化”玻璃制品包含至少约400ra,例如至少约410ra、至少约420ra、至少约430ra、至少约440ra、至少约450ra、至少约460ra、至少约470ra、至少约480ra、至少约490ra或者至少约500ra的表面粗糙度(以μ-英寸为单位)。相反地,“非织构化”或“光滑的”玻璃制品包含小于约125ra,例如小于约120ra、小于约115ra或小于约110ra的表面粗糙度。例如,玻璃制品100的第一包层104和第二包层106中的一者或二者可以部分或完全地织构化(例如,通过在成形期间或在二次织构化工艺中使玻璃制品在一个或多个织构化辊之间经过)。在各个实施方式中,织构化玻璃制品可以通过包括以下步骤的方法形成:拉制玻璃层压件(例如从溢流分配器、狭缝拉制设备、浮浴或另一种玻璃成形设备中拉制出来),所述玻璃层压件包含玻璃芯体层和至少一层热熔合到芯体层的玻璃包层;通过沿着玻璃层压件的第一表面(例如包层的外表面)辊轧织构化辊,同时(例如,随着玻璃被拉制)使接触织构化辊的玻璃层压件的一部分的温度在包层与芯体层的软化点之间;并且切割织构化的玻璃层压件以形成织构化的层压玻璃制品。玻璃层压件的芯体层和包层中的一者或二者可以包含本文描述的着色玻璃组合物。例如,织构化的玻璃层压件可以包含:着色芯体层和无色包层;着色芯体层、无色第一包层和着色第二包层;着色芯体层、着色第一包层和着色第二包层;无色芯体层、着色第一包层和无色第二包层;或者无色芯体层和着色第一及第二包层。因此,织构化玻璃层压件可以包含上述任意的着色和/或无色层中以形成不同的复合色彩。在一些实施方式中,芯体层的软化点可以高于包层的软化点,但是本公开不限于此。软化点的这一差异能够获得相对更加粘或更加硬的芯体层,以在对相对不那么粘或比较软的包层进行织构化期间保持层压玻璃制品的形状和/或稳定性。在各个实施方式中,可对玻璃层之间的相对厚度进行选择以实现具有所需强度性质的玻璃制品。例如,在一些实施方式中,对芯体层102的第一玻璃组合物以及第一和/或第二包层104和106的第二玻璃组合物进行选择,以实现所需的cte错配,并且结合该所需的cte错配对玻璃层之间的相对厚度进行选择,以在包层中实现所需的压缩应力及在芯体层中实现所需的拉伸应力。无意受限于理论,认为玻璃制品的强度分布主要可由玻璃层的相对厚度和包层中的压缩应力来确定,而玻璃制品的碎裂式样主要可由玻璃层的相对厚度和芯体层中的拉伸应力来确定。因此,可对玻璃层的玻璃组合物和相对厚度进行选择,以实现具有所需强度分布和/或碎裂式样的玻璃制品。玻璃制品可在无额外加工(例如热回火或离子交换处理)的刚形成状态下具有所需的强度分布和/或碎裂式样。例如,相比于如本文所述的经过热回火或离子交换的玻璃制品,刚形成的玻璃片或成形的玻璃制品可具有改善的强度分布。在一些实施方式中,包层的压缩应力为最高约800mpa、最高约500mpa、最高约350mpa或最高约150mpa。另外,或者替换性地,包层的压缩应力为至少约10mpa、至少约20mpa、至少约30mpa、至少约50mpa或至少约250mpa。另外,或者替换性地,芯体层的拉伸应力为最高约150mpa或者最高约100mpa。另外,或者替换性地,芯体层的拉伸应力为至少约5mpa、至少约10mpa、至少约25mpa或至少约50mpa。在一些实施方式中,玻璃制品100被构造成耐久性玻璃制品。例如,玻璃制品100抵御因暴露于试剂而引起的降解。在一些实施方式中,第一和/或第二包层104和106的第二玻璃组合物包含耐久性玻璃组合物,该耐久性玻璃组合物抵御暴露于试剂而引起的降解。在一些实施方式中,玻璃制品包含包封在包层内的芯体。例如,如图1所示,芯体层102被包封在包含第一包层104和第二包层106的包层内。在一些这样的实施方式中,芯体层102的第一玻璃组合物包含非耐久性玻璃组合物,该非耐久性玻璃组合物不抵御暴露于试剂而引起的降解。耐久性包层可有助于保护芯体免于暴露在试剂之中。在其他实施方式中,第一玻璃组合物包含耐久性玻璃组合物,该耐久性玻璃组合物抵御暴露于试剂而引起的降解。因此,由于芯体层被包封在包层内,耐久性玻璃制品的芯体的第一玻璃组合物可包含耐久性或非耐久性玻璃组合物。在一些实施方式中,芯体层包含着色层,该着色层可以是非耐久性的,并且包层起到保护着色层的作用。另外,或者替换性地,芯体层包含挥发性着色剂(例如cd、s、se或其化合物),并且包层起到防止挥发性着色剂从玻璃制品的表面损失的作用。另外,或者替换性地,芯体层包含与空气反应的着色剂(例如cu),并且包层起到防止着色剂与玻璃制品表面的空气接触的作用。在各个实施方式中,试剂包含酸、碱或它们的组合。在一些实施方式中,试剂包含酸,例如无机酸(如hcl、hno3、h2so4、h3po4、h3bo3、hbr、hclo4或hf)、羧酸(如ch3cooh)或它们的组合。例如,在一些实施方式中,试剂包含hcl(例如5体积%的hcl水溶液)。另外,或者替换性地,试剂包含hno3(例如1m的hno3水溶液)。另外,或者替换性地,试剂包含h2so4(例如0.02n的h2so4水溶液)。在一些实施方式中,试剂包含碱,例如lioh、naoh、koh、rboh、csoh、ca(oh)2、sr(oh)2、ba(oh)2或它们的组合。在一些实施方式中,试剂包含皂(例如油酸钾)、煤油、醇(例如未稀释的变性醇,如第30号式sd醇、甲醇、乙醇和/或异丙醇)、汽油、醚(例如乙二醇醚,如乙二醇一甲醚)、氨(例如氢氧化铵)、水或它们的组合。玻璃组合物的化学耐久性可通过响应于在特定温度下暴露于试剂一段特定的时间而导致的玻璃组合物的降解速率来表示。例如,降解速率可表示为损失的样品质量/样品表面积。在一些实施方式中,响应于在95℃下暴露于5体积%的hcl水溶液6小时导致的第一和/或第二包层104和106的第二玻璃组合物的降解速率为最高约0.018mg/cm2、最高约0.009mg/cm2或最高约0.005mg/cm2。另外,或者替换性地,响应于在95℃下暴露于1m的hno3水溶液24小时导致的第一和/或第二包层104和106的第二玻璃组合物的降解速率为最高约0.08mg/cm2、最高约0.06mg/cm2或最高约0.03mg/cm2。另外,或者替换性地,响应于在95℃下暴露于0.02n的h2so4水溶液24小时导致的第一和/或第二包层104和106的第二玻璃组合物的降解速率为最高约0.04mg/cm2、最高约0.02mg/cm2或最高约0.005mg/cm2。在其他实施方式中,玻璃组合物的化学耐久性按照ansiz26.1,测试19;recer43,测试a3/6;iso695;iso720;din12116(通过引用将这些文件中的每一个全文纳入本文)中的描述或类似的标准来确定。在各个实施方式中,玻璃制品可用于受益于强度和/或化学耐久性的应用中。例如,化学耐久性对于将在户外使用玻璃的应用(例如汽车玻璃或建筑玻璃)而言可以是有益的,或者对于玻璃制品很可能与潜在的腐蚀性试剂如酸或碱(实验室台面)接触的其他应用而言可以是有益的。在这些相同应用中,强度可有益于避免玻璃制品碎裂。在一些实施方式中,车窗玻璃包含玻璃制品100。车窗玻璃可包括例如前挡风玻璃、侧边玻璃(如车门玻璃或三角窗)、天窗、车顶窗、后挡风玻璃、灯罩(例如前灯罩、尾灯罩、转向灯罩或雾灯罩)、镜子(例如侧视镜或后视镜)、仪表板或仪表板罩、内部或外部面板(例如用于梁柱或其他镶饰)或其他合适的玻璃或窗户。在一些实施方式中,显示器(例如led或lcd显示器)包含玻璃制品100。例如,显示器包括含有玻璃制品100的盖板玻璃。在一些实施方式中,盖板玻璃包含整合的盖板玻璃和滤色器。在一些实施方式中,盖板玻璃包含整合的触摸式盖板玻璃。在一些实施方式中,建筑面板包含玻璃制品100。芯体层102的第一玻璃组合物及第一和/或第二包层104和106的第二玻璃组合物可包含能够形成具有如本文所述的所需性质的玻璃制品的合适的玻璃组合物。示例性的玻璃组合物和示例性的玻璃组合物的选定的性质可包含描述于第pct/us2015/029671号国际专利申请中的那些,所述国际专利申请通过引用的方式全文纳入本文。一些这样的实例示于表1。基于氧化物计的各个组分的量以摩尔%的形式在表1中给出。所述组合物的化学耐久性可使用以下程序确定。在40℃下,将宽度为约2.5cm且长度为约2.5cm的玻璃样品浸泡在opticlear中,随后用ipa清洗。在用去离子水清洗该玻璃样品的同时,用干酪包布对其进行擦拭,然后在140℃下干燥至少30分钟。向预浸出的250mlfep瓶中添加200ml的试剂水溶液,随后在设定为95℃的烘箱中预加热约1-2小时。将玻璃样品竖直靠在瓶的侧壁上,并使其在预定的温度下浸泡预定的时间。将约15ml的所得溶液倒入离心试管中留作icp之用。弃去剩余的溶液,随后使仍然保留在瓶中的玻璃样品立即在去离子水中淬火。淬火后,将玻璃样品从瓶中取回,在去离子水中清洗,并在140℃下干燥至少30分钟。测定玻璃样品的失重,并且化学耐久性以每单位表面积的失重来确定。在各个实施方式中,玻璃制品包括含有示例性玻璃组合物中的一种的第一层(例如芯体层)和含有示例性玻璃组合物中的另一种的第二层(例如一层或更多层包层)。对第一层和第二层的玻璃组合物进行选择,以使玻璃制品包含如本文所述的强度和/或化学耐久性性质。例如,对第一层和第二层的玻璃组合物进行选择,以使玻璃制品包含所需的cte错配。另外,或者替换性地,对第二层的玻璃组合物进行选择,以使玻璃制品具有所需的化学耐久性。在一些实施方式中,第一玻璃组合物包含玻璃网络形成剂,所述玻璃网络形成剂选自sio2、al2o3、b2o3、p2o5以及它们的组合。例如,第一玻璃组合物包含至少约45摩尔%的sio2、至少约50摩尔%的sio2、至少约60摩尔%的sio2、至少约70摩尔%的sio2或至少约75摩尔%的sio2。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含最高约85摩尔%的sio2、最高约80摩尔%的sio2、最高约75摩尔%的sio2、最高约60摩尔%的sio2或最高约50摩尔%的sio2。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含至少约2摩尔%的al2o3、至少约5摩尔%的al2o3、至少约9摩尔%的al2o3、至少约15摩尔%的al2o3或至少约20摩尔%的al2o3。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含最高约25摩尔%的al2o3、最高约20摩尔%的al2o3、最高约15摩尔%的al2o3或最高约10摩尔%的al2o3。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含至少约1摩尔%的b2o3、至少约4摩尔%的b2o3或至少约7摩尔%的b2o3。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含最高约10摩尔%的b2o3、最高约8摩尔%的b2o3或最高约5摩尔%的b2o3。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含至少约0.01摩尔%的p2o5、至少约0.1摩尔%的p2o5或至少约2摩尔%的p2o5。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含最高约5摩尔%的p2o5或最高约1摩尔%的p2o5。在一些实施方式中,第一玻璃组合物包含碱金属氧化物,所述碱金属氧化物选自li2o、na2o、k2o以及它们的组合。例如,第一玻璃组合物包含至少约5摩尔%的na2o、至少约9摩尔%的na2o或至少约12摩尔%的na2o。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含最高约20摩尔%的na2o、最高约16摩尔%的na2o或最高约13摩尔%的na2o。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含至少约0.01摩尔%的k2o、至少约1摩尔%的k2o、至少约2摩尔%的k2o或至少约3摩尔%的k2o。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含最高约6摩尔%的k2o、最高约5摩尔%的k2o、最高约4摩尔%的k2o、最高约3摩尔%的k2o或最高约1摩尔%的k2o。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含至少约5摩尔%的li2o、至少约8摩尔%的li2o或至少约10摩尔%的li2o。另外,或者替换性地,第一玻璃组合物包含最高约15摩尔%的li2o、最高约12摩尔%的li2o或最高约10摩尔%的li2o。在一些实施方式中,第一玻璃组合物包含碱土金属氧化物,所述碱土金属氧化物选自mgo、cao、sro、bao以及它们的组合。在一些实施方式中,第一玻璃组合物包含一种或多种另外的组分,所述另外的组分包括例如sno2、sb2o3、as2o3、ce2o3、cl(如来源于kcl或nacl)、br、f、zro2或fe2o3。在一些实施方式中,第二玻璃组合物包含玻璃网络形成剂,所述玻璃网络形成剂选自sio2、al2o3、b2o3以及它们的组合。例如,第二玻璃组合物包含至少约65摩尔%的sio2、至少约68摩尔%的sio2、至少约70摩尔%的sio2或至少约75摩尔%的sio2。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含最高约85摩尔%的sio2、最高约80摩尔%的sio2、最高约77摩尔%的sio2、最高约75摩尔%的sio2或最高约70摩尔%的sio2。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含至少约1摩尔%的al2o3、至少约2摩尔%的al2o3、至少约5摩尔%的al2o3或至少约9摩尔%的al2o3。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含最高约15摩尔%的al2o3、最高约11摩尔%的al2o3、最高约5摩尔%的al2o3或最高约3摩尔%的al2o3。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含至少约1摩尔%的b2o3、至少约5摩尔%的b2o3或至少约9摩尔%的b2o3。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含最高约20摩尔%的b2o3、最高约16摩尔%的b2o3或最高约10摩尔%的b2o3。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含至少约0.01摩尔%的p2o5或至少约0.1摩尔%的p2o5。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含最高约1摩尔%的p2o5。在一些实施方式中,第二玻璃组合物包含碱金属氧化物,所述碱金属氧化物选自li2o、na2o、k2o以及它们的组合。例如,第二玻璃组合物包含至少约1摩尔%的na2o或至少约2摩尔%的na2o。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含最高约15摩尔%的na2o、最高约11摩尔%的na2o或最高约5摩尔%的na2o。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含约0.1摩尔%至约6摩尔%的k2o、约0.1摩尔%至约1摩尔%的k2o或约2摩尔%至约6摩尔%的k2o。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含约5摩尔%至约15摩尔%的li2o或约10摩尔%至约15摩尔%的li2o。在一些实施方式中,第二玻璃组合物基本上不含碱金属。例如,第二玻璃组合物包含最高约0.01摩尔%的碱金属氧化物。在其他实施方式中,第二玻璃组合物包含约2摩尔%至约15摩尔%的碱金属氧化物。在一些实施方式中,第二玻璃组合物包含碱土金属氧化物,所述碱土金属氧化物选自mgo、cao、sro、bao以及它们的组合。例如,第二玻璃组合物包含至少约0.1摩尔%的mgo、至少约1摩尔%的mgo、至少约3摩尔%的mgo、至少约5摩尔%的mgo或至少约10摩尔%的mgo。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含最高约15摩尔%的mgo、最高约10摩尔%的mgo、最高约5摩尔%的mgo或最高约1摩尔%的mgo。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含至少约0.1摩尔%的cao、至少约1摩尔%的cao、至少约3摩尔%的cao、至少约5摩尔%的cao或至少约7摩尔%的cao。另外,或者替换性地,第二玻璃组合物包含最高约10摩尔%的cao、最高约7摩尔%的cao、最高约5摩尔%的cao、最高约3摩尔%的cao或最高约1摩尔%的cao。在一些实施方式中,第二玻璃组合物包含约1摩尔%至约25摩尔%的碱土金属氧化物。在一些实施方式中,第二玻璃组合物包含一种或多种另外的组分,所述另外的组分包括例如sno2、sb2o3、as2o3、ce2o3、cl(如来源于kcl或nacl)、br、f、zro2或fe2o3。表1:示例性的玻璃组合物1234567sio276.3372.1254.0345.6160.5352.8373.7al2o37.179.1515.9221.3712.3517.016.83b2o34.054.168.137.071.995.2p2o53.184.920.02442.517na2o12.189.8814.715.7313.9414.83912.01k2o0.012.533.620.0063.671.7522.74li2omgo0.010.030.00330.00550.60460.314.52cao0.040.020.0180.02460.02210.03bao0.00130.0041zno1.90.0024.646.145.403sno20.20.20.03670.32080.14530.3080.19zro20.05440.03340.02670.026ceo20.2179mno20.0003tio20.00850.0035fe2o30.00890.00810.0090.008sb2o30.0020.07820.06660.072表1:示例性的玻璃组合物(续)891011121314sio278.6777.977.47776.67777al2o31.953.4277777b2o314.199.82p2o5na2o3.647.011010.210.45.310.4k2o0.010.10.30.55.20.1li2omgo0.020.094.84.84.84.82.8cao0.851.640.50.50.50.52.5bao0.58znosno20.070.20.20.20.20.2zro2ceo2mno2tio2fe2o3sb2o3表1:示例性的玻璃组合物(续)15161718192021sio27777777776.576.575al2o36.56.56.56.56.56.58b2o3p2o5na2o10.71110.49.8876k2o0.10.10.10.10.10.10.1li2omgo2.52.733.34.555.5cao32.52.83.14.24.75.2baoznosno20.20.20.20.20.20.20.2zro2ceo2mno2tio2fe2o3sb2o3表1:示例性的玻璃组合物(续)22232425262728sio270726870726870al2o3119119799b2o3p2o5na2o5555553k2oli2omgo777771313cao7799955baoznosno20.20.20.20.20.20.20.2zro2ceo2mno2tio2fe2o3sb2o3表1:示例性的玻璃组合物(续)29303132333435sio272687072686870al2o379711797b2o3p2o5na2o3335311k2oli2omgo1313137131313cao5775999baoznosno20.20.20.20.20.20.20.2zro2ceo2mno2tio2fe2o3sb2o3表1:示例性的玻璃组合物(续)36373839404142sio272707268727072al2o3111191111119b2o3p2o5na2o3333111k2oli2omgo7771371313cao7995955baoznosno20.20.20.20.20.20.20.2zro2ceo2mno2tio2fe2o3sb2o3表1:示例性的玻璃组合物(续)43444546sio268707280al2o311975b2o3p2o50.2na2o111k2o4li2o10mgo131313cao777baoznosno20.20.20.2zro2ceo2mno2tio2fe2o3sb2o3在一些实施方式中,本文描述的玻璃制品可用作玻璃-聚合物层压件中的第一嵌板或层片。例如,玻璃-聚合物层压件包含层压于彼此的第一嵌板和第二嵌板,其中,聚合物中间层被置于二者之间。在一些实施方式中,第二嵌板包含本文描述的第二玻璃制品。第二玻璃制品可与第一嵌板的玻璃制品具有相同或不同的构造。在其他实施方式中,第二嵌板包含单层玻璃片(例如退火玻璃片、热强化玻璃片或化学强化玻璃片)或聚合片(例如聚碳酸酯片)。中间层包含聚乙烯醇缩丁醛(pvb)或另一种合适的聚合材料。在各个实施方式中,本文描述的玻璃制品可用于交通工具,例如汽车、船和飞机[例如窗玻璃(如挡风玻璃、窗户或侧边玻璃、镜子、柱、门的侧板、头枕、仪表盘、控制台或车座或者它们的任意部分];建筑固定装置或结构(例如建筑物的内墙或外墙和地板);电器(例如冰箱、烤箱、炉子、洗衣机、干燥机或另一种电器);消费者电子设备(例如电视机、笔记本电脑,电脑显示器以及手持式电子设备如移动电话、平板电脑和音乐播放器);家具;信息亭;零售亭等。例如,本文描述的玻璃制品可用于显示应用(如盖板玻璃或玻璃背板)和/或触摸面板应用,借此玻璃制品能够使显示器和/或触摸面板具有玻璃制品的所需性质,如弯曲的形状、机械强度等。在一些实施方式中,这样的显示器可包含微led、oled、lcd、等离子体单元、电致发光(el)单元阵列、量子点或构造成发射辐射的另一种合适的元件。在其他实施方式中,这样的显示器可包投影显示器。例如,玻璃制品包含用于显示投影于其上方的图像的光散射特征。在一些实施方式中,本文描述的玻璃制品可用于电器或者消费者电子装置或商用电子装置的盒体或壳体。在一些实施方式中,包含本文描述的玻璃制品的显示器对可见光至少部分透明。当显示图像投影于显示器或显示器产生显示图像时,环境光(例如阳光)可能使得显示图像难以或无法看见。在一些实施方式中,显示图像投影在其上的或显示图像从其中发射出来的显示器或其部分,可包括变暗材料,例如,无机或有机光致变色或电致变色材料、悬浮颗粒装置和/或聚合物分散液晶。因此,可调整显示器的透明度以增加显示图像的对比度。例如,在明亮的阳光下,通过使显示器变暗可降低显示器的透明度,以增加显示图像的对比度。可以自动控制调整[例如,响应于显示器表面暴露于特定波长的光(如紫外光),或者响应于由光检测器(如光电眼)产生的信号]或者手动(例如由观看者)控制调整。本文描述的层压玻璃制品可用于各种应用,包括例如用于消费或商用电子装置的盖板玻璃或玻璃背板应用,所述消费或商用电子装置包括例如lcd、led、微led、oled和量子点显示器、电脑监测器和自动柜员机(atm);用于触摸屏或触摸传感器应用;用于便携式电子装置,包括例如移动电话、个人媒体播放器和平板电脑;用于集成电路应用,包括例如半导体晶片;用于光生伏打应用;用于建筑玻璃应用;用于汽车或交通工具玻璃应用,包括例如窗玻璃和显示器;用于商用或家用电器应用;用于照明设备或引导标示(例如静态或动态引导标识)应用;或者用于交通运输应用,包括例如铁路和航空应用。实施例通过以下实施例进一步阐述各个实施方式。实施例1形成具有图1所示的一般构造的玻璃制品。玻璃制品的至少一层(着色层)由表2所示的玻璃组合物形成。基于氧化物计的各个组分的量以摩尔%的形式在表2中给出。每种玻璃组合物的着色剂包含在表2中“着色剂”标题下列出的一种或多种组分。玻璃制品具有在表2中“颜色”标题下给出的着色层的颜色。表2:示例性的着色层组合物和颜色表2:示例性的着色层组合物和颜色(续)表2:示例性的着色层组合物和颜色(续)实施例2形成具有图1所示的一般构造的玻璃制品。玻璃制品的至少一层(着色层)由表3所示的玻璃组合物形成。基于氧化物计的各个组分的量以摩尔%的形式在表3中给出。每种玻璃组合物的着色剂包含在表3中“着色剂”标题下列出的一种或多种组分。玻璃制品具有在表3中“颜色”标题下给出的着色层的颜色。表3:示例性的着色层组合物和颜色表3:示例性的着色层组合物和颜色(续)表3:示例性的着色层组合物和颜色(续)对本领域的技术人员而言,显而易见的是可以对本发明进行各种修改和变动而不偏离本发明的范围或精神。因此,本发明不受所附权利要求书及其等同形式以外的任何内容所限。当前第1页12
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