硝酸回收净化工艺的制作方法

本发明涉及乙二醇生产工艺，特别涉及一种硝酸回收净化工艺。

背景技术：

目前，大规模工业化合成气生产乙二醇的工艺路线主要采用两步法，即首先利用亚硝酸甲酯与一氧化碳反应生成草酸二甲酯，然后草酸二甲酯加氢得到乙二醇产品。其中，亚硝酸甲酯由一氧化氮、氧和甲醇酯化反应得到。在亚硝酸甲酯的制备过程中，副反应的存在导致会有硝酸产生。为了降低原料消耗，减少污水处理负担，人们对硝酸进行回收净化。

现有的硝酸回收净化普遍采用催化还原硝酸净化工艺，实现在85-100℃的较低温度下采用催化剂将硝酸含量降低到0.1％以下，基本实现硝酸净化目标。但是，催化还原硝酸净化工艺需要使用催化剂，而催化剂寿命普遍只有一年，寿命较短。同时，催化剂的更换费用市场价达到1000多万元，成本高昂，有待改进。

技术实现要素：

本发明的目的是提供一种硝酸回收净化工艺。在未使用催化剂的前提下，该硝酸回收净化工艺即可实现在85-100℃的较低温度下将硝酸含量降低到0.1％以下。

本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：

一种硝酸回收净化工艺，包括如下步骤：

步骤1：将酯化反应得到的含有21-85wt％的甲醇和0.5-12wt％的硝酸的液相送入硝酸净化塔；

步骤2：将体积分数为5-100％的一氧化氮送入硝酸净化塔进行反应；

步骤3：液相流出硝酸净化塔后进入循环泵，经过分流后，部分液相返回净化塔，其余液相进入后续工段，气相进入系统循环气；

所述硝酸净化塔为空塔，所述循环泵进入后续工段的液相与进入净化塔的液相的分流比为1∶15-150。

本发明进一步设置为：所述硝酸净化塔的高径比为1∶20-200。

本发明进一步设置为：所述一氧化氮来自系统循环气或者外部引入。

综上所述，本发明具有以下有益效果：

在未使用催化剂的前提下，该硝酸回收净化工艺即可实现在85-100℃的较低温度下将硝酸浓度降低至小于100ppm，同时生成亚硝酸甲酯返回系统中。

附图说明

图1为本发明的流程图。

附图标记：1、硝酸净化塔；2、液相进口；3、气相出口；4、循环液入口；5、气相进口；6、液相出口；7、循环泵。

具体实施方式

以下结合附图对本发明作进一步详细说明。

实施例1-5用于说明硝酸回收净化工艺。实施例1-5硝酸回收净化工艺具体如下。

参照图1，一种硝酸回收净化工艺，包括如下步骤：

步骤1：将酯化反应得到的含有21-85wt％的甲醇和0.5-12wt％的硝酸的液相从液相进口2送入硝酸净化塔1；

步骤2：将来自系统循环气的体积分数为5-100％的一氧化氮从气相进口5送入硝酸净化塔1进行反应；

步骤3：液相从液相出口6流出硝酸净化塔1后进入循环泵7，经过分流后，部分液相从循环液入口4返回净化塔，其余液相进入后续工段，气相从气相出口3进入系统循环气。

硝酸净化塔1为空塔，循环泵7进入后续工段的液相与进入净化塔的液相的分流比为1∶15-150。硝酸净化塔1的高径比为1∶20-200。

表1、实施例1-5硝酸回收净化工艺参数表

检测实施例1-5进入后续工段的液相中硝酸含量。

表2、实施例1-5进入后续工段的液相中硝酸浓度

从表2可知，采用实施例1-5的硝酸净化回收工艺得到的进入后续工段的液相中硝酸含量均小于100ppm。

本实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

技术特征：

技术总结
本发明公开了一种硝酸回收净化工艺，包括如下步骤：步骤1：将酯化反应得到的含有21‑85wt%的甲醇和0.5‑12wt%的硝酸的液相送入硝酸净化塔；步骤2：将体积分数为5‑100%的一氧化氮送入硝酸净化塔进行反应；步骤3：液相流出硝酸净化塔后进入循环泵，经过分流后，部分液相返回净化塔，其余液相进入后续工段，气相进入系统循环气；所述硝酸净化塔为空塔，所述循环泵进入后续工段的液相与进入净化塔的液相的分流比为1：15‑150。本发明的有益效果为：在未使用催化剂的前提下，该硝酸回收净化工艺即可实现在85‑100℃的较低温度下将硝酸含量降低到0.1%以下。

技术研发人员：刘太泽;陈嘉梁;项裕桥
受保护的技术使用者：宁波中科远东催化工程技术有限公司
技术研发日：2018.11.07
技术公布日：2019.01.25