本发明属于肥料生产
技术领域：
。更具体地，本发明涉及一种适于玉米追肥的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法。
背景技术：
：尿素是我国最重要的氮肥品种，但因其活性高，易转化损失，当季利用率仅30％～35％，造成巨大的经济损失，并带来严重的环境风险，氨在pm2.5中的质量浓度占比为30％左右，部分重污染天气超过60％。夏玉米追肥季节气温高、脲酶活性较高、尿素转化快，氨挥发损失大。减缓尿素分解速度、降低土壤脲酶活性是降低其损失的主要途径。传统海藻酸的提取方法主要是利用氢氧化钠、氢氧化钾、氨水等无机碱提取，形成水溶性海藻酸盐，由于碱性较强，尿素转化形成的铵很快以氨的形式挥发损失，一般不宜在夏玉米追肥的上应用。cn102701866a公开了一种发酵海藻液肥料增效剂及其生产方法与用途，以天然海藻为原料，经微生物发酵，再用碱提取、压滤等工序制取海藻提取液，然后向液体里添加螯合态微量元素，得到本发明的发酵海藻肥料增效剂。cn102515945a公开了一种海藻增效尿素及其生产方法与用途，将生物发酵法制备的海藻增效液与尿素生产工艺结合，生产的海藻增效尿素。cn104761413a公开了一种具有氨挥发抑制作用的海藻酸肥料增效剂及其制作方法，以海带、菌种、碳源、氮源、中微量元素等为主要原料，经发酵、提取、复配等工序制备。目前还未见到有关适于玉米追肥的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素的专利申请及其相关资料。因此，本发明人在总结现有技术的基础之上，针对现有技术存在的技术问题，通过大量实验研究与分析工作，终于完成了本发明。技术实现要素：[要解决的技术问题]本发明的目的是提供一种适于玉米追肥的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法。[技术方案]本发明是通过下述技术方案实现的。本发明涉及一种适于玉米追肥的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法。该颗粒尿素制备方法的步骤如下：a、海藻酸提取剂制备将20～50重量份醇胺、5～10重量份二甲基甲酰胺与5～10重量份乙二醇加到1000～2000重量份温度为60～70℃的水中，搅拌溶解，冷却，得到所述的海藻酸提取剂；b、海藻酸提取液制备将100重量份海藻粉添加到800～1500重量份在步骤a得到的海藻酸提取剂中，然后在搅拌下将其温度逐渐升至70～90℃，并在这个温度下保持6～12h，接着冷却至室温，离心分离，沉淀物弃去，得到所述的海藻酸提取液；c、螯合锌溶液制备将100重量份柠檬酸钾、20重量份山梨糖醇、50重量份二乙醇胺与30重量份甘油加到1000重量份温度为50℃的水中，溶解，再加入200重量份七水硫酸锌，混合均匀，将其溶液加热至温度80℃，搅拌溶解，得到所述的螯合锌溶液；d、海藻酸增效载体制备将10～20重量份苯羧酸和0.02～0.10重量份聚乙二醇加到100重量份在步骤b得到的海藻酸提取液中，然后加热至温度50℃，再加入2～3重量份过氧化二异丙苯，继续加热至温度100℃，在这个温度下反应60～120min，再加入3～8重量份聚氧乙烯醚和0.5～2.0重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却，使用过磷酸水溶液将其ph值调节至4.5～5.5，再加入100重量份在步骤c得到的螯合锌溶液，于是得到所述的海藻酸增效载体；e、含海藻酸增效载体的颗粒尿素制备将5～50重量份步骤d得到的海藻酸增效载体加入到1000重量份温度为40～75℃的颗粒尿素中，接着搅拌2～3min，混合均匀，再在温度100℃下烘干，得到适于玉米追肥的含海藻酸增效载体的颗粒尿素。根据本发明的一种优选实施方式，在步骤a中，醇胺、二甲基甲酰胺、乙二醇与水的重量比是24～42：6～9：6～9：1200～1800。根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤a中，所述的醇胺是一种或多种选自一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或n-甲基二乙醇胺的醇胺。根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤a中，将在转速60～240rpm的条件下搅拌溶解得到的溶液冷却至温度40℃以下。根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤b中，所述的海藻是是褐藻、巨藻或泡叶藻；所述海藻粉的粒度小于2mm。根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤b中，在转速1000～5000rpm的条件下离心分离5～30min。根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤d中，所述的苯羧酸是苯甲酸、苯乙酸、水杨酸或乙酰水杨酸。根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤d中，加入聚氧乙烯醚与邻苯二甲酸烷基酰胺后将其溶液冷却至温度15～35℃。根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤c中，所述过磷酸水溶液的浓度是1～5mol/l。根据本发明的另一种优选实施方式，所述含海藻酸增效载体的颗粒尿素的粒径是2～10mm。下面将更详细地描述本发明。本发明涉及一种适于玉米追肥的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法。该颗粒尿素制备方法的步骤如下：a、海藻酸提取剂制备将20～50重量份醇胺、5～10重量份二甲基甲酰胺与5～10重量份乙二醇加到1000～2000重量份温度为60～70℃的水中，搅拌溶解，冷却，得到所述的海藻酸提取剂；本发明使用的醇胺是一种以氨的氮原子为核心，而氨的氢原子被醇取代的化合物，它可与海藻粉原料中的钙、镁、铁等离子螯合，提高这种原料的水溶性，从而有助于提高从海藻粉原料中提取海藻酸的提取率。本发明使用的醇胺是一种或多种选自一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或n-甲基二乙醇胺的醇胺。所述的醇胺都是目前市场上销售的产品，例如由上海敏晨化工有限公司以商品名一乙醇胺(mea)销售的产品、由邹平县国安化工有限公司以商品名n-甲基二乙醇胺(mdea)销售的产品。在本发明中，二甲基甲酰胺是一种有机碱，它可与海藻酸中的羧基、酚羟基等酸性基团进行反应而生成水溶性的海藻酸，从而能够从含海藻酸原料中提取出海藻酸，并且它还能增加在海藻酸中的甲基、甲氧基官能团含量。本发明使用的二甲基甲酰胺是目前市场上销售的产品，例如由南京科正化工有限公司以商品名n,n-二甲基甲酰胺(dmf)销售的产品。乙二醇因与水良好的互溶性和抗低温性能而能增强海藻酸提取剂液体稳定性和流动性。本发明使用的乙二醇是目前市场上销售的产品，例如由郑州正昇化工产品有限公司以商品名防冻液用乙二醇销售的产品。在本发明中，其它原料用量在所述的范围内时，如果醇胺的用量低于20重量份时，则会降低海藻酸提取率；如果醇胺的用量高于50重量份时，则会导致海藻酸液体气泡过多，细小的杂质混于海藻酸液体中，提取的海藻酸液体纯度下降；因此，醇胺的用量为20～50重量份是合适的，优选地是24～42重量份，更优选地是30～36重量份。其它原料用量在所述的范围内时，如果二甲基甲酰胺的用量低于5重量份时，则对提高海藻酸甲基及甲氧基含量效果不明显；如果二甲基甲酰胺的用量高于10重量份时，则因海藻提取液中的甲基、甲氧基含量高，在一定程度上降低海藻酸本身羧基及酚羟基官能团的活性；因此，二甲基甲酰胺的用量为5～10重量份是合适的，优选地是6～9重量份。其它原料用量在所述的范围内时，如果乙二醇的用量低于5重量份时，则会对低温时提高海藻酸液体稳定性效果不明显；如果乙二醇的用量高于10重量份时，则会因其羟基含量较高，随储存时间延长可能引起部分海藻酸沉淀；因此，乙二醇的用量为5～10重量份是恰当的，优选地是6～9重量份。其它原料用量在所述的范围内时，如果水的用量低于1000重量份时，则会因提取剂浓度过高，水用量低，海藻酸溶解度有限，提取海藻酸效率下降；如果水的用量高于2000重量份时，则会因提取剂浓度过低，同样导致海藻酸提取率下降；因此，水的用量为1000～2000重量份是合适的，优选地是1200～1800重量份，更优选地是1400～1600重量份。优选地，醇胺、二甲基甲酰胺、乙二醇与水的重量比是24～42：6～9：6～9：1200～1800。更优选地，醇胺、二甲基甲酰胺、乙二醇与水的重量比是30～36：7～8：7～8：1400～1600。根据本发明，将二甲基甲酰胺等原料在转速60～240rpm的条件下搅拌溶解得到的溶液冷却至温度40℃以下。b、海藻酸提取液制备将100重量份海藻粉添加到800～1500重量份在步骤a得到的海藻酸提取剂中，然后在搅拌下将其温度逐渐升至70～90℃，并在这个温度下保持6～12h，接着冷却至室温，离心分离，沉淀物弃去，得到所述的海藻酸提取液；根据本发明，所述的海藻是褐藻、巨藻或泡叶藻，本发明使用的海藻都是目前市场上销售的产品，例如本发明使用的褐藻是由烟台长岛三友公司以商品名海带销售的褐藻；本发明使用的巨藻是由陕西斯诺特生物技术有限公司以商品名巨藻原粉销售的巨藻。根据本发明，采用现有常规破碎设备将褐藻、巨藻或泡叶藻进行粉碎，收集粒度小于2mm的海藻粉作为原料制备海藻酸提取液。在本发明中，海藻粉为100重量份时，如果所述海藻酸提取剂用量低于800重量份，则会导致液体浓稠难以进行后续离心处理；如果所述海藻酸提取剂用量高于1500重量份，则会导致海藻酸提取液的含水量高，影响海藻酸增效载体在尿素中的应用。因此，所述海藻酸提取剂的用量为800～1500重量份是恰当的。在这个步骤中，在转速为100～160rpm的搅拌下将海藻粉与海藻酸提取剂混合物的温度逐渐升至70～90℃，并在这个温度下保持6～12h。其提取温度与提取时间超过所述范围是不可取的。如果提取时间短于6h，则海藻酸提取不完全，造成海藻酸损失；如果提取时间超过12h，则导致提取海藻酸的能耗增加，成本增加。因此，海藻酸提取时间为6～12h是可行的。根据本发明，冷却至室温的提取物使用离心机在转速1000～5000rpm的条件下离心分离5～30min。本发明使用的离心机是现有市场上销售的产品，例如由上海市离心机械研究所有限公司以商品名二相分离卧螺沉降离心机销售的产品。c、螯合锌溶液制备将100重量份柠檬酸钾、20重量份山梨糖醇、50重量份二乙醇胺与30重量份甘油加到1000重量份温度为50℃的水中，溶解，再加入200重量份七水硫酸锌，混合均匀，将其溶液加热至温度80℃，搅拌溶解，得到所述的螯合锌溶液；d、海藻酸增效载体制备将10～20重量份苯羧酸和0.02～0.10重量份聚乙二醇加到100重量份在步骤b得到的海藻酸提取液中，然后加热至温度50℃，再加入2～3重量份过氧化二异丙苯，继续加热至温度100℃，在这个温度下反应60～120min，再加入3～8重量份聚氧乙烯醚和0.5～2.0重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却，使用过磷酸水溶液将其ph值调节至4.5～5.5，再加入100重量份在步骤c得到的螯合锌溶液，于是得到所述的海藻酸增效载体；在本发明中，在过氧化二异丙苯引发剂与聚乙二醇表面活性剂存在下，苯羧酸与步骤b得到的海藻酸提取液中的海藻酸进行接枝反应，于是进一步增加海藻酸酸性官能团种类和数量，其目的是让海藻酸与尿素分子中的氨基结合更加紧密，明显延缓尿素在土壤中的分解速度。在本发明中，所述的苯羧酸是苯甲酸、苯乙酸、水杨酸或乙酰水杨酸；它们都是目前市场上销售的产品，例如由江苏顺丰化工有限公司以商品名苯甲酸销售的产品、山东新华隆信化工有限公司以商品名工业水杨酸销售的产品、由郑州佳鸿化工有限公司以商品名乙酰水杨酸销售的产品。同样地，其它原料用量在所述范围内时，如果苯羧酸用量低于10重量份，则苯羧基官能团增加量偏低；如果苯羧酸用量高于20重量份，则会引起部分海藻酸沉淀；因此，苯羧酸用量为10～20重量份是恰当的；其它原料用量在所述范围内时，如果过氧化二异丙苯用量低于2重量份，则会导致接枝效率低；如果过氧化二异丙苯用量高于3重量份，则会导致反应过快；因此，过氧化二异丙苯用量为2～3重量份是可行的；其它原料用量在所述范围内时，如果聚乙二醇用量低于0.02重量份，则会因分散性低，接枝效果不理想；如果聚乙二醇用量高于0.1重量份，则会形成大分子团，影响接枝效果；因此，聚乙二醇用量为0.02～0.1重量份是可行的；这个接枝反应在温度100℃下进行60～120min，如果该反应时间短于60min，则苯羧酸与海藻酸结合稳定性不够；如果该反应时间长于120min，则能耗增加明显。因此，这个反应时间为60～120min是可行的。聚氧乙烯醚在本发明中兼具树脂与非离子表面活性剂性能，它既可作为固定相进一步减缓尿素在土壤溶液中移动，又可作为渗透剂，促进海藻酸与尿素结合。邻苯二甲酸烷基酰胺非离子表面活性剂在本发明中既能增强聚氧乙烯醚的渗透效果，又能提高腐植酸增效载体的稳定性。过磷酸在本发明中既可以调节ph、形成缓冲体系，还可以增加尿素颗粒强度，减慢尿素在土壤溶液中的溶解和释放速度。在本发明中，聚氧乙烯醚用量是3～8重量份，如果聚氧乙烯醚用量低于3重量份，则分散及渗透性能不明显；如果聚氧乙烯醚用量高于8重量份，则增效载体粘度过高；因此，聚氧乙烯醚用量为3～8重量份是恰当的。同样地，邻苯二甲酸烷基酰胺用量是0.5～2.0重量份，如果邻苯二甲酸烷基酰胺用量低于0.5重量份，则对强化聚氧乙烯醚的渗透效果不显著；如果邻苯二甲酸烷基酰胺用量高于2重量份，则影响聚氧乙烯醚的分散性能；因此，邻苯二甲酸烷基酰胺用量为0.5～2.0重量份是恰当的。根据本发明，所述过磷酸水溶液的浓度是1～5mol/l。根据本发明，加入聚氧乙烯醚和邻苯二甲酸烷基酰胺后将其溶液冷却至温度15～35℃。本发明使用的聚乙二醇、过氧化二异丙苯、聚氧乙烯醚、邻苯二甲酸烷基酰胺与过磷酸都是目前市场上销售的产品，例如由陕西双力化工有限公司以商品名过氧化二异丙苯dcp销售的产品、由江苏省海安石油化工厂以商品名聚氧乙烯醚乳化剂op-7销售的产品、由广州纵宇化工科技有限公司以商品名悬浮稳定剂tab-2邻苯二甲酸烷基酰胺销售的产品。e、含海藻酸增效载体的颗粒尿素制备将5～50重量份步骤d得到的海藻酸增效载体加入到1000重量份温度为40～75℃的颗粒尿素中，接着搅拌2～3min，混合均匀，再在温度100℃下烘干，得到适于玉米追肥的含海藻酸增效载体的颗粒尿素。在本发明中，让颗粒尿素达到温度40～75℃是为了促进增效载体中的水分适当蒸发，如果温度低于40℃，则水分蒸发过慢，尿素颗粒会融化粘结；如果温度高于75℃，则导致水分蒸发过快，不利于海藻酸渗入尿素颗粒中。在本发明中，如果往1000重量份温度为40～75℃的颗粒尿素中添加海藻酸增效载体的量低于5重量份，则减缓尿素转化的效果不显著；如果往1000重量份温度为40～75℃的颗粒尿素中添加海藻酸增效载体的量高于50重量份，则会造成尿素含水量过高，增加干燥工序压力；因此，添加海藻酸增效载体的量为5～50重量份是合适的。在本发明中，添加海藻酸增效载体的颗粒尿素在温度100℃下烘干应该理解是使该颗粒尿素的水含量应该达到以重量计1.5％以下。根据本发明，所述含海藻酸增效载体的颗粒尿素的粒径是2～10mm。[有益效果]本发明的有益效果是：1、该尿素中丰富的有机酸性官能团与尿素的胺基反应形成长链化合物，减缓尿素分解速度；2、载体钝化土壤脲酶，肥际土壤脲酶活性平均降低23.8％，从而减缓尿素向铵的转化；3、降低颗粒尿素肥际ph0.5～1.3个单位，固持已转化形成的铵，减少氨态氮挥发损失。4、与市售尿素相比，本发明海藻酸尿素的玉米产量提高12.6％，氮肥利用率提高9.5个百分点。【具体实施方式】通过下述实施例将能够更好地理解本发明。一、制备实施例实施例1：适于玉米追肥的含海藻酸增效载体的颗粒尿素制备该实施例的实施步骤如下：a、海藻酸提取剂制备将30重量份一乙醇胺、8重量份二甲基甲酰胺与8重量份乙二醇加到2000重量份温度为60℃的水中，在转速60rpm的条件下搅拌溶解，得到的溶液冷却至温度40℃以下，得到所述的海藻酸提取剂；b、海藻酸提取液制备将100重量份粒度小于2mm的野生海带褐藻粉原料添加到1200重量份在步骤a得到的海藻酸提取剂中，然后在转速为140rpm的搅拌下将其温度逐渐升至80℃，并在这个温度下保持6h，接着冷却至室温，在转速1000rpm的条件下离心分离30min，沉淀弃去，得到所述的海藻酸提取液；c、螯合锌溶液制备将100重量份柠檬酸钾、20重量份山梨糖醇、50重量份二乙醇胺与30重量份甘油加到1000重量份温度为50℃的水中，溶解，再加入200重量份七水硫酸锌，混合均匀，将其溶液加热至温度80℃，搅拌溶解，得到所述的螯合锌溶液；d、海藻酸增效载体制备将16重量份苯甲酸苯羧酸和0.02重量份聚乙二醇加到100重量份在步骤b得到的海藻酸提取液中，然后加热至温度50℃，再加入2.0重量份过氧化二异丙苯，继续加热至温度100℃，在这个温度下反应60min，再加入3重量份聚氧乙烯醚和0.5重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却至温度15℃，使用浓度为4mol/l的过磷酸水溶液将其ph值调节至4.5，再加入100重量份在步骤c得到的螯合锌溶液，于是得到所述的适于玉米追肥的尿素用海藻酸增效载体。e、适用于玉米追肥的海藻酸尿素制备将10重量份步骤d制备的海藻酸增效载体加入到1000重量份加热至40℃的颗粒尿素中，快速搅拌2min，再在温度100℃下烘干至水含量为以重量计1.5％以下，于是得到颗粒尿素粒径为2～10mm的含海藻酸增效载体的颗粒尿素。实施例2：适于玉米追肥的含海藻酸增效载体的颗粒尿素制备该实施例的实施步骤如下：a、海藻酸提取剂制备将20重量份二乙醇胺、5重量份二甲基甲酰胺与5重量份乙二醇加到1400重量份温度为64℃的水中，在转速240rpm的条件下搅拌溶解，得到的溶液冷却至温度40℃以下，得到所述的海藻酸提取剂；b、海藻酸提取液制备将100重量份粒度小于2mm的泡叶藻粉原料添加到1500重量份在步骤a得到的海藻酸提取剂中，然后在转速为200rpm的搅拌下将其温度逐渐升至80℃，并在这个温度下保持12h，接着冷却至室温，在转速5000rpm的条件下离心分离10min，沉淀弃去，得到所述的海藻酸提取液；c、螯合锌溶液制备将100重量份柠檬酸钾、20重量份山梨糖醇、50重量份二乙醇胺与30重量份甘油加到1000重量份温度为50℃的水中，溶解，再加入200重量份七水硫酸锌，混合均匀，将其溶液加热至温度80℃，搅拌溶解，得到所述的螯合锌溶液；d、海藻酸增效载体制备将20重量份苯乙酸苯羧酸和0.05重量份聚乙二醇加到100重量份在步骤b得到的海藻酸提取液中，然后加热至温度50℃，再加入2.4重量份过氧化二异丙苯，继续加热至温度100℃，在这个温度下反应80min，再加入4重量份聚氧乙烯醚和1.0重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却至温度30℃，使用浓度为1mol/l的过磷酸水溶液将其ph值调节至5.0，再加入100重量份在步骤c得到的螯合锌溶液，于是得到所述的适于玉米追肥的尿素用海藻酸增效载体。e、适用于玉米追肥的海藻酸尿素制备将10重量份步骤d制备的海藻酸增效载体加入到1000重量份加热至75℃的颗粒尿素中，快速搅拌2min，再在温度100℃下烘干至水含量为以重量计1.5％以下，于是得到颗粒尿素粒径为2～10mm的含海藻酸增效载体的颗粒尿素。实施例3：适于玉米追肥的含海藻酸增效载体的颗粒尿素制备该实施例的实施步骤如下：a、海藻酸提取剂制备将40重量份n-甲基二乙醇胺、10重量份二甲基甲酰胺与10重量份乙二醇加到1000重量份温度为67℃的水中，在转速120rpm的条件下搅拌溶解，得到的溶液冷却至温度40℃以下，得到所述的海藻酸提取剂；b、海藻酸提取液制备将100重量份粒度小于2mm的巨藻原粉添加到800重量份在步骤a得到的海藻酸提取剂中，然后在转速为100rpm的搅拌下将其温度逐渐升至70℃，并在这个温度下保持8h，接着冷却至室温，在转速2400rpm的条件下离心分离15min，沉淀弃去，得到所述的海藻酸提取液；c、螯合锌溶液制备将100重量份柠檬酸钾、20重量份山梨糖醇、50重量份二乙醇胺与30重量份甘油加到1000重量份温度为50℃的水中，溶解，再加入200重量份七水硫酸锌，混合均匀，将其溶液加热至温度80℃，搅拌溶解，得到所述的螯合锌溶液；d、海藻酸增效载体制备将10重量份水杨酸苯羧酸和0.08重量份聚乙二醇加到100重量份在步骤b得到的海藻酸提取液中，然后加热至温度50℃，再加入3.0重量份过氧化二异丙苯，继续加热至温度100℃，在这个温度下反应100min，再加入6重量份聚氧乙烯醚和1.5重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却至温度25℃，使用浓度为2mol/l的过磷酸水溶液将其ph值调节至5.5，再加入100重量份在步骤c得到的螯合锌溶液，于是得到所述的适于玉米追肥的尿素用海藻酸增效载体。e、适用于玉米追肥的海藻酸尿素制备将10重量份步骤d制备的海藻酸增效载体加入到1000重量份加热至60℃的颗粒尿素中，快速搅拌2min，再在温度100℃下烘干至水含量为以重量计1.5％以下，于是得到颗粒尿素粒径为2～10mm的含海藻酸增效载体的颗粒尿素。实施例4：适于玉米追肥的含海藻酸增效载体的颗粒尿素制备该实施例的实施步骤如下：a、海藻酸提取剂制备将50重量份三乙醇胺、6重量份二甲基甲酰胺与6重量份乙二醇加到1600重量份温度为70℃的水中，在转速140rpm的条件下搅拌溶解，得到的溶液冷却至温度30℃以下，得到所述的海藻酸提取剂；b、海藻酸提取液制备将100重量份粒度小于2mm的海带褐藻粉原料添加到1000重量份在步骤a得到的海藻酸提取剂中，然后在转速为180rpm的搅拌下将其温度逐渐升至90℃，并在这个温度下保持10h，接着冷却至室温，在转速1500rpm的条件下离心分离26min，沉淀弃去，得到所述的海藻酸提取液；c、螯合锌溶液制备将100重量份柠檬酸钾、20重量份山梨糖醇、50重量份二乙醇胺与30重量份甘油加到1000重量份温度为50℃的水中，溶解，再加入200重量份七水硫酸锌，混合均匀，将其溶液加热至温度80℃，搅拌溶解，得到所述的螯合锌溶液；d、海藻酸增效载体制备将13重量份乙酰水杨酸苯羧酸和0.10重量份聚乙二醇加到100重量份在步骤b得到的海藻酸提取液中，然后加热至温度50℃，再加入2.8重量份过氧化二异丙苯，继续加热至温度100℃，在这个温度下反应120min，再加入8重量份聚氧乙烯醚和2.0重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却至温度35℃，使用浓度为5mol/l的过磷酸水溶液将其ph值调节至5.0，再加入100重量份在步骤c得到的螯合锌溶液，于是得到所述的适于玉米追肥的尿素用海藻酸增效载体。e、适用于玉米追肥的海藻酸尿素制备将10重量份步骤d制备的海藻酸增效载体加入到1000重量份加热至56℃的颗粒尿素中，快速搅拌2min，再在温度100℃下烘干至水含量为以重量计1.5％以下，于是得到颗粒尿素粒径为2～10mm的含海藻酸增效载体的颗粒尿素。二、试验实施例试验实施例1：本发明海藻酸尿素肥际土壤ph、脲酶活性和氨挥发与海藻酸提取剂尿素比较试验样品：实施例1制备的海藻酸尿素a、实施例2制备的海藻酸尿素b和实施例4制备的海藻酸尿素c。市售尿素(瑞星集团股份有限公司，含氮量为以重量计46％)为对照尿素样品u。分别称取150g前面描述的尿素样品，将它们置于长×宽×高＝5cm×5cm×5cm，孔径为0.5mm的不锈钢丝网模具中，获得正方体对照尿素样品u、正方体腐植酸尿素a、正方体腐植酸尿素b、正方体海藻酸尿素c。试验步骤：(1)肥际试验：分别将正方体对照尿素样品u、正方体海藻酸尿素a、b、c置于含水量18％的石灰性潮土(山东德州)中，压实土壤至容重1.3，于温度25±2℃下培养12小时。培养结束后，用刀片分别切出距离尿素样品边缘1.5-2.0cm、1.0-1.5cm、0.5-1.0cm、0-0.5cm的土壤。根据(鲁如坤.《土壤农业化学分析方法》.北京：中国农业科技出版社，2000.)标准分析方法测试正方体尿素肥际土壤ph、脲酶活性，其试验结果列于表1中。(2)氨挥发试验：按0.5g尿素n/kg土的用量分别称取对照尿素样品u、海藻酸尿素a、b、c，与石灰性潮土混匀，置于培养瓶中，在培养瓶中放入盛有浓度为以重量计2％的硼酸溶液的小烧杯，用塑料薄膜密封，于温度25±2℃下培养24小时，然后向硼酸溶液中加入3滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，用0.01m1/2h2so4标准溶液滴定硼酸吸收的氨。其检测结果列于表1中。表1：本发明海藻酸尿素与市售尿素的肥际土壤ph、脲酶活性、氨挥发氮比较夏玉米追肥季节的气温较高、土壤脲酶活性相对较高、尿素转化快、产生的铵容易挥发损失。肥际是肥料转化的最初阶段，决定着后期的尿素转化和损失过程。这些试验结果表明，本发明制备的海藻酸尿素可显著降低尿素1cm肥际土壤ph0.5～1.3个ph单位，即肥际土壤溶液中的h+浓度提高5～13倍；肥际1cm内土壤脲酶活性较市售尿素处理平均降低23.8％，说明海藻酸尿素的分解和转化速度明显减缓；氨挥发氮平均仅为市售尿素的53.1％。试验实施例2：本发明含海藻酸增效载体的颗粒尿素对玉米产量和氮肥利用率的影响试验样品：实施例1、实施例2和实施例4制备的海藻酸尿素a、海藻酸尿素b和海藻酸尿素c。以市售尿素作为对照样品u。试验方法：试验选用直径为25cm(内径)、高100cmpvc管，埋入土中，上口高出地面3cm，以防止降水地表径流流入，下不封口，与自然土壤直接接触，模拟田间自然栽培状态。每个土柱装干土55kg。施氮量0.1gn/kg(以0～30cm土壤干重计算，相当于田间15kgn/亩)8次重复。磷钾肥播种前一次性施用，均匀混施于土柱0～30cm土层中；磷、钾用量按充足供应原则设计，磷肥用过磷酸钙(p2o5含量为以重量计12.5％)，施用量为0.3gp2o5/kg干土，钾肥用氯化钾(k2o含量为以重量计60％)，施用量为0.3gk2o/kg干土(p2o5和k2o均以0～30cm土壤干重计算)。每个土柱播5粒玉米种子，播深为3cm，出苗1周后进行间苗，最后每柱留1株玉米。根据下述公式计算氮肥利用率：氮肥表观利用率＝(施氮处理吸氮量-不施氮处理吸氮量)/施氮量×100％]。试验结果列于表2中。表2本发明颗粒海藻酸尿素对玉米产量和氮肥利用率的影响处理籽粒产量(g/pot)氮肥利用率(％)u96.823.9a11236.4b10935.9c10627.8由表2列出或结果可知，与市售尿素相比，本发明海藻酸尿素a、b、c的玉米产量平均提高12.6％，氮肥利用率提高9.5个百分点。试验实施例3：本发明颗粒海藻酸尿素对夏玉米产量的影响试验安排在河南省驻马店市驿城区顺河乡进行。试验地位于淮河上游的丘陵平原地区，气候温和，雨量充沛，光照充足，年平均气温在15℃左右，年平均降雨量为850～960毫米。供试玉米品种为浚单20，种植密度为4500株/亩。供试肥料：市售尿素u和本发明海藻酸尿素au(实施例2的海藻酸载体)，它们含氮量均为以重量计46.0％。磷肥选用p2o5含量为以重量计12.5％的过磷酸钙，钾肥选用k2o含量为以重量计60％的氯化钾。全部磷、钾肥及40％的氮肥做底肥，60％氮肥玉米大喇叭口期做追肥。处理设置：处理1：对照，处理2：海藻酸尿素au，处理3：市售尿素u，共设3个处理，每个处理重复3次，共设9个小区。小区面积为6m×4m，四周设保护行，各小区按随机区组排列。其试验结果列于下表3中。表3：本发明海藻酸尿素对玉米籽粒产量和生物性状的影响由表3列出的结果可知，本发明海藻酸尿素处理的玉米产量较市售尿素提高10.1％，主要通过增加穗长和行粒数增加玉米产量。由此可见，本发明制备的海藻酸尿素可显著降低尿素在夏玉米追肥季节土壤脲酶活性和尿素的转化速度，并可通过影响肥际ph降低氨挥发损失，玉米产量和氮肥利用率均大幅度提高。当前第1页12