夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃的制作方法

[0001]
本发明涉及夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃。


背景技术：

[0002]
已知的是，窗玻璃等中使用的玻璃板的耐久性和采光性优异，但阻尼性能(对于弯曲振动的tanδ)非常小。因此，由玻璃的振动和入射声波引起的共振状态、即、重合效应所产生的隔音性的降低显著。
[0003]
近年来，已知进行了通过使夹层玻璃轻量化而使交通工具(例如汽车)轻量化，来改善燃料效率的努力。一般而言，可以通过减薄夹层玻璃的厚度来实现轻量化，但随着其重量减少而产生隔音性的降低，因此，为了实现重量减少，需要一种弥补隔音性降低的手段。
[0004]
作为提高隔音性的方法，有使用阻尼性能优异的夹层玻璃用中间膜(以下，也有时简单称为“中间膜”)的方法。中间膜具有通过将振动能量转化为热能而吸收振动能量的能力。作为这种中间膜的例子，提出了如下中间膜：由聚乙烯醇缩丁醛形成、且具有恒定的耐冲击性和隔音性的夹层玻璃用中间膜(参照例如专利文献1)；将由聚苯乙烯与橡胶系树脂的共聚物形成的树脂膜a用由增塑化聚乙烯醇缩醛系树脂形成的树脂膜b夹持而成的中间膜(例如参照专利文献2)；和具有层叠包含聚乙烯醇缩醛和增塑剂的第1层10层以上的层叠体的中间膜(例如参照专利文献3)。
[0005]
现有技术文献
[0006]
专利文献
[0007]
专利文献1：国际公开第2005/018969号小册子
[0008]
专利文献2：日本特开2007-91491号公报
[0009]
专利文献3：国际公开第2013/031884号小册子


技术实现要素：

[0010]
发明要解决的问题
[0011]
然而，即使在使用上述专利文献中记载的夹层玻璃用中间膜的情况下，夹层玻璃的隔音特性也不令人充分满足，由于需要车内环境的进一步舒适性、或需要通过夹层玻璃的轻量化来改善汽车的燃料效率等，因此要求更进一步改善隔音特性。
[0012]
因此，本发明的目的在于，提供：具有高的隔音特性的夹层玻璃用中间膜。
[0013]
用于解决问题的方案
[0014]
本发明人等进行了深入研究，结果发现：通过以特定的顺序包含由特定的材料构成的层a、层b和层c的夹层玻璃用中间膜，可以解决上述课题，至此完成了本发明。即，本发明提供以下的适合的方式。
[0015]
[1]一种夹层玻璃用中间膜，其为依次包含a层、c层、a层、且在这些层之间或外侧的任意部位包含b层的夹层玻璃用中间膜，
[0016]
前述a层为含有第1热塑性树脂的层，对于构成a层的树脂材料，在-30℃以上且10
℃以下的范围具有依据jis k 7244-10：2005在频率1hz的条件下进行复数剪切粘度试验而测得的tanδ成为最大的峰，a层的至少1层的树脂材料的该tanδ峰的高度为1.5以上，
[0017]
前述c层是厚度为0.1mm以上且1.5mm以下的由无机玻璃形成的层，或是厚度为0.25mm以上且2.5mm以下且含有第3热塑性树脂的层，c层是含有第3热塑性树脂的层的情况下，对于构成c层的树脂材料，依据jis k 7244-4：1999在频率0.3hz的条件下进行动态粘弹性试验而测得的0℃下的拉伸储能模量为1.0gpa以上，
[0018]
前述b层为含有第2热塑性树脂的层，由不同于构成前述a层的树脂材料的树脂材料构成。
[0019]
[2]根据上述[1]所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述a层含有如下嵌段共聚物的加氢物作为第1热塑性树脂，该嵌段共聚物具有包含60摩尔％以上的芳香族乙烯基单体单元的聚合物嵌段(a)和包含60摩尔％以上的共轭二烯单体单元的聚合物嵌段(b)，嵌段共聚物的加氢物中的聚合物嵌段(a)的含量相对于嵌段共聚物的加氢物的总质量为25质量％以下。
[0020]
[3]根据上述[1]或[2]所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述b层含有聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂作为第2热塑性树脂。
[0021]
[4]根据上述[3]所述的夹层玻璃用中间膜，其中，相对于前述聚乙烯醇缩醛树脂100质量份的增塑剂的含量为50质量份以下。
[0022]
[5]根据上述[4]所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述增塑剂是熔点为30℃以下、羟值为15～450mgkoh/g的酯系增塑剂或醚系增塑剂。
[0023]
[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述无机玻璃为经化学强化的无机玻璃。
[0024]
[7]根据上述[1]～[5]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述c层含有丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂或聚乙烯醇缩醛树脂中的任意者作为第3热塑性树脂。
[0025]
[8]根据上述[7]所述的夹层玻璃用中间膜，其中，相对于前述聚乙烯醇缩醛树脂100质量份的增塑剂的含量为30质量份以下。
[0026]
[9]根据上述[8]所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述增塑剂是熔点为30℃以下、羟值为15～450mgkoh/g的酯系增塑剂或醚系增塑剂。
[0027]
[10]根据上述[1]～[9]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，在使用纵300mm、横25mm、厚度1.9mm的浮法玻璃和纵300mm、横25mm、厚度0.55mm的经化学强化的无机玻璃夹持前述夹层玻璃用中间膜而成的夹层玻璃中，在20℃下通过中央励振法测得的3次共振频率下的损耗系数为0.55以上。
[0028]
[11]根据上述[1]～[10]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，以0
°
～78
°
的声场入射提供的基于质量定律的传声损失(tl1-a)、与在使用纵300mm、横25mm、厚度1.9mm的浮法玻璃和纵300mm、横25mm、厚度0.55mm的经化学强化的无机玻璃夹持前述夹层玻璃用中间膜而成的夹层玻璃中由在20℃下通过中央励振法测得的3次共振频率下的损耗系数和依据iso16940：2008算出的该3次共振频率下的弯曲刚性算出的传声损失(tl2-a)之差δtl在1000hz以上的1/3倍频带的各中心频率下为4.1db以下。
[0029]
[12]根据上述[1]～[11]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，在使用纵
300mm、横25mm、厚度1.9mm的2张浮法玻璃夹持前述夹层玻璃用中间膜而成的夹层玻璃中，在20℃下通过中央励振法测得的3次共振频率下的损耗系数为0.55以上。
[0030]
[13]根据上述[1]～[12]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，以0
°
～78
°
的声场入射提供的基于质量定律的传声损失(tl1-b)、与在使用纵300mm、横25mm、厚度1.9mm的2张浮法玻璃夹持前述夹层玻璃用中间膜而成的夹层玻璃中由在20℃下通过中央励振法测得的3次共振频率下的损耗系数和依据iso16940：2008算出的该3次共振频率下的弯曲刚性算出的传声损失(tl2-b)之差δtl在1000hz以上的1/3倍频带的各中心频率下为4.1db以下。
[0031]
[14]根据上述[1]～[13]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述夹层玻璃用中间膜中的至少1个层包含隔热材料。
[0032]
[15]根据上述[14]所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述隔热材料为选自由锡掺杂氧化铟、锑掺杂氧化锡、锑酸锌、金属掺杂氧化钨、二亚铵(diimonium)系色素、铝系色素、酞菁系色素、蒽醌系色素、聚甲炔系色素、苯二硫醇型铵系化合物、硫脲衍生物、硫醇金属络合物、铝掺杂氧化锌、锡掺杂氧化锌、硅掺杂氧化锌、六硼化镧和氧化钒组成的组中的至少1者。
[0033]
[16]根据上述[1]～[15]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述夹层玻璃用中间膜中的至少1个层包含紫外线吸收剂。
[0034]
[17]根据上述[16]所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述紫外线吸收剂为选自由苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、受阻胺系化合物、苯甲酸酯系化合物、丙二酸酯系化合物、吲哚系化合物和草酰苯胺系化合物组成的组中的至少1者。
[0035]
[18]根据上述[1]～[17]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述夹层玻璃用中间膜至少依次包含a层、b层、c层、b层、a层，该c层与2个该b层直接相邻，该c层为由无机玻璃形成的层。
[0036]
[19]根据上述[1]～[17]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述夹层玻璃用中间膜至少依次包含b层、a层、c层、a层。
[0037]
[20]根据上述[19]所述的夹层玻璃用中间膜，其中，前述c层为含有第3热塑性树脂的层。
[0038]
[21]一种夹层玻璃，其为在2个透明基材之间夹持上述[1]～[20]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜而成的夹层玻璃，透明基材中的至少1者为厚度1.2～3.0mm的无机玻璃。
[0039]
[22]根据上述[21]所述的夹层玻璃，其为交通工具用挡风玻璃、交通工具用侧窗玻璃、交通工具用天窗、交通工具用后窗玻璃或平视显示器用玻璃。
[0040]
发明的效果
[0041]
根据本发明，可以提供具有高的隔音特性的中间膜。
附图说明
[0042]
图1为示出作为本发明的夹层玻璃用中间膜的一方式的构成的截面示意图。
[0043]
图2为示出作为本发明的夹层玻璃用中间膜的一方式的构成的截面示意图。
具体实施方式
[0044]
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。需要说明的是，本发明的范围不限定于此处说明的实施方式，可以在不脱离本发明的主旨的范围内进行各种变更。
[0045]
本发明的夹层玻璃用中间膜依次包含a层、c层、a层、且在这些层之间或外侧的任意部位包含b层。a层为含有第1热塑性树脂的层，对于构成a层的树脂材料，在-30℃以上且10℃以下的范围具有依据jis k 7244-10：2005在频率1hz的条件下进行复数剪切粘度试验而测得的tanδ成为最大的峰(以下，将所述温度也有时称为“tanδ峰温度”)，a层的至少1层的树脂材料的该tanδ峰的高度(以下，也有时称为“tanδ峰高度”)为1.5以上。c层是厚度为0.1mm以上且1.5mm以下的无机玻璃形成的层，或是厚度为0.25mm以上且2.5mm以下且含有第3热塑性树脂的层，c层是含有第3热塑性树脂的层的情况下，对于构成c层的树脂材料，依据jis k 7244-4：1999在频率0.3hz的条件下进行动态粘弹性试验而测得的0℃下的拉伸储能模量为1.0gpa以上。此处，即使c层由无机玻璃构成的情况下，本发明中，方便起见，也记作“中间膜”。b层为含有第2热塑性树脂的层，由不同于构成a层的树脂材料的树脂材料构成。
[0046]
＜a层＞
[0047]
本发明的夹层玻璃用中间膜包含至少2层的含有第1热塑性树脂的a层。a层是以a层、c层、a层的顺序依次包含于夹层玻璃用中间膜，从而对夹层玻璃用中间膜赋予高的隔音性的层。构成a层的树脂材料由第1热塑性树脂形成、或由含有第1热塑性树脂的树脂组合物形成。构成a层的树脂材料只要满足上述tanδ峰温度和tanδ峰高度的条件就对第1热塑性树脂没有特别限制。此处，多个a层中、只要任1层满足tanδ峰高度的条件即可，更优选全部a层满足。优选的是，a层含有嵌段共聚物(以下，也简单称为“嵌段共聚物(a)”)的加氢物作为第1热塑性树脂，所述嵌段共聚物具有包含60摩尔％以上的芳香族乙烯基单体单元的聚合物嵌段(a)和包含60摩尔％以上的共轭二烯单体单元的聚合物嵌段(b)。嵌段共聚物的加氢物中的聚合物嵌段(a)的含量相对于嵌段共聚物的加氢物的总质量为25质量％以下。
[0048]
作为构成芳香族乙烯基单体单元的芳香族乙烯基化合物，例如可以举出苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、2,6-二甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、α-甲基-邻甲基苯乙烯、α-甲基-间甲基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯、β-甲基-邻甲基苯乙烯、β-甲基-间甲基苯乙烯、β-甲基-对甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、α-甲基-2,6-二甲基苯乙烯、α-甲基-2,4-二甲基苯乙烯、β-甲基-2,6-二甲基苯乙烯、β-甲基-2,4-二甲基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、α-氯-邻氯苯乙烯、α-氯-间氯苯乙烯、α-氯-对氯苯乙烯、β-氯-邻氯苯乙烯、β-氯-间氯苯乙烯、β-氯-对氯苯乙烯、2,4,6-三氯苯乙烯、α-氯-2,6-二氯苯乙烯、α-氯-2,4-二氯苯乙烯、β-氯-2,6-二氯苯乙烯、β-氯-2,4-二氯苯乙烯、邻叔丁基苯乙烯、间叔丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻氯甲基苯乙烯、间氯甲基苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、邻溴甲基苯乙烯、间溴甲基苯乙烯、对溴甲基苯乙烯、由甲硅烷基取代的苯乙烯衍生物、茚和乙烯基萘等。芳香族乙烯基化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。其中，从制造成本和物性均衡性的观点出发，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和它们的混合物，更优选苯乙烯。
[0049]
聚合物嵌段(a)中的芳香族乙烯基单体单元的含量相对于构成聚合物嵌段(a)的
全部结构单元，优选60摩尔％以上、更优选80摩尔％以上、更优选85摩尔％以上、进一步优选90摩尔％以上、特别优选95摩尔％以上、实质上可以为100摩尔％。聚合物嵌段(a)中的芳香族乙烯基单体单元的含量如果为前述下限值以上，则容易得到良好的成型性或机械强度。
[0050]
聚合物嵌段(a)在不妨碍本发明的目的和效果的范围内可以含有芳香族乙烯基单体单元以外的源自其他不饱和单体的结构单元。作为其他不饱和单体，例如可以举出丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、异丁烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基乙烯醚、n-乙烯基咔唑、β-蒎烯、8,9-对薄荷烯、二戊烯、亚甲基降冰片烯和2-亚甲基四氢呋喃等。
[0051]
聚合物嵌段(a)中的其他不饱和单体单元的含量相对于构成聚合物嵌段(a)的全部结构单元，优选低于40摩尔％、更优选低于20摩尔％、更优选低于15摩尔％、进一步优选低于10摩尔％、特别优选低于5摩尔％。本发明的适合的一实施方式中，聚合物嵌段(a)实质上不含上述其他不饱和单体单元。聚合物嵌段(a)含有源自上述其他不饱和单体的单元的情况下，其键合形态没有特别限制，可以为无规状或锥形状中的任意者。
[0052]
需要说明的是，嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(a)中的芳香族乙烯基单体单元的含量和其他不饱和单体单元的含量由嵌段共聚物(a)的1h-nmr光谱求出，嵌段共聚物(a)的制备中可以通过调节各单体的投入比而调整为期望的含量。
[0053]
嵌段共聚物(a)只要具有至少1个聚合物嵌段(a)即可。嵌段共聚物(a)具有2个以上聚合物嵌段(a)的情况下，这些聚合物嵌段(a)可以彼此相同也可以不同。需要说明的是，本说明书中“聚合物嵌段不同”是指，构成聚合物嵌段的单体单元、重均分子量、立构规整性、以及具有多个单体单元时各单体单元的比率和共聚的形态(无规、接枝、嵌段)中的至少1者不同。这在后述的聚合物嵌段(b)中也相同。
[0054]
嵌段共聚物(a)中所含的聚合物嵌段(a)的重均分子量(mw)没有特别限制。嵌段共聚物(a)所包含的聚合物嵌段(a)中的至少1个聚合物嵌段(a)的重均分子量优选3000～60000、更优选4000～50000。嵌段共聚物(a)具有至少1个为前述范围内的重均分子量的聚合物嵌段(a)，从而机械强度进一步改善，容易得到良好的制膜性。此处，重均分子量是指，通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定求出的聚苯乙烯换算的重均分子量。
[0055]
聚合物嵌段(a)的玻璃化转变温度优选120℃以下、更优选110℃以下，优选60℃以上、更优选70℃以上。聚合物嵌段(a)的玻璃化转变温度如果为前述下限值与上限值的范围内，则变得容易将构成a层的树脂材料的剪切储能模量控制为特定的范围，关系到得到的中间膜的隔音性的改善，且可以提高机械强度。聚合物嵌段(a)的玻璃化转变温度通过后述的实施例中记载的方法测定，嵌段共聚物(a)的制备中可以通过调节各单体的投入比而可以调整为期望的范围。
[0056]
嵌段共聚物(a)的加氢物中的聚合物嵌段(a)的含量〔具有多个聚合物嵌段(a)的情况下它们的总计含量〕相对于嵌段共聚物(a)的加氢物的总质量优选25质量％以下。根据嵌段共聚物(a)的形态学而tanδ的值也变化，特别是取由球面结构形成的微相分离结构的情况下，有tanδ变高的倾向。为了容易形成球面结构，嵌段共聚物(a)的加氢物中的聚合物嵌段(a)的含量有较大影响，因此，将相对于嵌段共聚物(a)的加氢物的总质量的嵌段聚合物(a)的含量调整为优选25质量％以下、更优选20质量％以下、更优选15质量％以下时，在
进一步改善得到的中间膜的隔音性方面非常有利。前述聚合物嵌段(a)的含量更优选14质量％以下、更优选13质量％以下、更优选12.5质量％以下、更优选11质量％以下、特别优选9质量％以下。从隔音性的观点出发，前述聚合物嵌段(a)的含量优选3质量％以上、更优选3.5质量％以上。本发明的一实施方式中，前述聚合物嵌段(a)的含量优选3～25质量％(例如3～15质量％)。另一方面，从容易提高a层的操作性和机械物性的观点出发，前述聚合物嵌段(a)的含量优选6～25质量％(例如6～15质量％)、更优选8～25质量％(例如8～15质量％)、特别优选10～25质量％(例如10～15质量％)。另外，本发明的一实施方式中，前述聚合物嵌段(a)的含量优选3.5～25质量％(例如3.5～15质量％)、更优选4～25质量％(例如4～15质量％)、且聚合物嵌段(a)的含量为前述范围内时，可以确保高的隔音性，且可以提高得到的a层的操作性和机械物性。
[0057]
需要说明的是，嵌段共聚物(a)的加氢物中的聚合物嵌段(a)的含量由嵌段共聚物(a)的加氢物的1h-nmr光谱求出，嵌段共聚物(a)的制备中可以通过调节各单体的投入比而调整为期望的范围。
[0058]
作为构成聚合物嵌段(b)中所含的共轭二烯单体单元的共轭二烯化合物，例如可以举出异戊二烯、丁二烯、己二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和月桂烯等。共轭二烯化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。其中，从获得容易性、通用性、和后述的键合形态的控制性等的观点出发，优选异戊二烯、丁二烯、和异戊二烯与丁二烯的混合物，更优选异戊二烯。
[0059]
作为共轭二烯化合物，也可以使用丁二烯与异戊二烯的混合物。对其混合比率[异戊二烯/丁二烯](质量比)没有特别限制，优选5/95～95/5、更优选10/90～90/10、进一步优选40/60～70/30、特别优选45/55～65/35。需要说明的是，如果以摩尔比表示前述混合比率[异戊二烯/丁二烯]，则优选5/95～95/5、更优选10/90～90/10、进一步优选40/60～70/30、特别优选45/55～55/45。
[0060]
聚合物嵌段(b)中的共轭二烯单体单元的含量相对于构成聚合物嵌段(b)的全部结构单元，优选60摩尔％以上、更优选65摩尔％以上、特别优选80摩尔％以上。前述共轭二烯单体单元的含量如果为前述下限值以上，则发挥隔音特性的链段的量变得充分，容易得到隔音性优异的中间膜。前述共轭二烯单体单元的含量的上限值没有特别限定。共轭二烯单体单元的含量可以为100摩尔％。
[0061]
聚合物嵌段(b)可以仅具有源自1种共轭二烯化合物的结构单元，也可以具有源自2种以上的共轭二烯化合物的结构单元。如上所述，本发明中聚合物嵌段(b)优选含有共轭二烯单体单元60摩尔％以上。聚合物嵌段(b)优选在各自的情况下含有60摩尔％以上的源自异戊二烯的结构单元(以下，有时简称为“异戊二烯单元”)、源自丁二烯的结构单元(以下，有时简称为“丁二烯单元”)、或异戊二烯单元与丁二烯单元的总计量作为共轭二烯单体单元。由此，容易得到隔音性优异的中间膜。
[0062]
聚合物嵌段(b)具有2种以上的共轭二烯单体单元的情况下，它们的键合形态可以为无规、锥形、完全交替、一部分嵌段状、嵌段、或它们的2种以上的组合中的任意者。
[0063]
聚合物嵌段(b)在不妨碍本发明的目的和效果的范围内也可以含有共轭二烯单体单元以外的源自其他聚合性单体的结构单元。作为其他聚合性单体，例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基
苯乙烯、乙烯基萘和乙烯基蒽等芳香族乙烯基化合物、以及甲基丙烯酸甲酯、甲基乙烯醚、n-乙烯基咔唑、β-蒎烯、8,9-对薄荷烯、二戊烯、亚甲基降冰片烯、2-亚甲基四氢呋喃、1,3-环戊二烯、1,3-环己二烯、1,3-环庚二烯和1,3-环辛二烯等。其中，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯，更优选苯乙烯。聚合物嵌段(b)含有上述其他聚合性单体单元的情况下，作为其具体的组合，优选异戊二烯与苯乙烯、丁二烯与苯乙烯，更优选异戊二烯与苯乙烯。聚合物嵌段(b)包含这种组合的情况下，构成a层的树脂材料的tanδ有时变高。
[0064]
聚合物嵌段(b)中的其他聚合性单体单元的含量相对于构成聚合物嵌段(b)的全部结构单元，优选低于40摩尔％、更优选低于35摩尔％、特别优选低于20摩尔％。聚合物嵌段(b)含有上述其他聚合性单体单元的情况下，其键合形态没有特别限制，可以为无规或锥形状中的任意者。
[0065]
需要说明的是，嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(b)中的共轭二烯单体单元的含量和其他聚合性单体单元的含量由嵌段共聚物(a)的1h-nmr光谱求出，嵌段共聚物(a)的制备中可以通过调节各单体的投入比而调整为期望的含量。
[0066]
构成聚合物嵌段(b)的结构单元包含异戊二烯单元或丁二烯单元的情况下，作为异戊二烯的键合形态，可以取1,2-键合、3,4-键合或1,4-键合，作为丁二烯的键合形态，可以取1,2-键合或1,4-键合。
[0067]
嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(b)中的3,4-键合单元和1,2-键合单元的含量(以下，有时称为“乙烯基键合量”)的总计优选20摩尔％以上、更优选40摩尔％以上、特别优选50摩尔％以上。另外，没有特别限制，上述乙烯基键合量的总计优选90摩尔％以下、更优选85摩尔％以下。此处，乙烯基键合量通过使加氢前的嵌段共聚物(a)溶解于cdcl3并测定1h-nmr光谱而算出。构成聚合物嵌段(b)的结构单元仅由异戊二烯单元构成的情况下，由异戊二烯单元的总峰面积与对应于3,4-键合单元和1,2-键合单元的峰面积之比算出乙烯基键合量。构成聚合物嵌段(b)的结构单元仅由丁二烯单元构成的情况下，由丁二烯单元的总峰面积与对应于1,2-键合单元的峰面积之比算出乙烯基键合量。构成聚合物嵌段(b)的结构单元包含异戊二烯单元和丁二烯单元的情况下，由异戊二烯单元和丁二烯单元的总峰面积与对应于异戊二烯单元中的3,4-键合单元和1,2-键合单元以及丁二烯单元中的1,2-键合单元的峰面积之比算出乙烯基键合量。
[0068]
有乙烯基键合量越增加，构成a层的树脂材料的tanδ的值越变高的倾向，通过将该tanδ的峰的位置控制为特定的温度范围，从而可以改善得到的中间膜的隔音性。乙烯基键合量例如可以通过调节用于制造嵌段共聚物(a)的阴离子聚合时使用的有机路易斯碱的添加量而调整为期望的范围。
[0069]
对于嵌段共聚物(a)中所含的聚合物嵌段(b)的重均分子量，从隔音性等的观点出发，在加氢前的状态下，优选15000～800000、更优选50000～700000、进一步优选70000～600000、特别优选90000～500000、最优选130000～450000。此处，重均分子量是指，通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定而求出的聚苯乙烯换算的重均分子量，聚合物嵌段(b)的重均分子量是指，根据使聚合物嵌段(b)共聚前后的重均分子量之差而算出的值。
[0070]
聚合物嵌段(b)的玻璃化转变温度优选10℃以下、更优选0℃以下，优选-30℃以上、更优选-20℃以上。聚合物嵌段(b)的玻璃化转变温度如果为前述下限值与上限值的范围内，则变得容易将构成a层的树脂材料的tanδ峰温度控制为特定的范围，关系到得到的中
间膜的隔音性的改善。聚合物嵌段(b)的玻璃化转变温度通过后述的实施例中记载的方法而测定，嵌段共聚物(a)的制备中可以通过调节各单体的投入比而调整为期望的范围。
[0071]
嵌段共聚物(a)只要具有至少1个上述聚合物嵌段(b)即可。嵌段共聚物(a)具有2个以上聚合物嵌段(b)的情况下，这些聚合物嵌段(b)可以彼此相同也可以不同。
[0072]
嵌段共聚物(a)的加氢物中的聚合物嵌段(b)的含量〔具有多个聚合物嵌段(b)的情况下它们的总计含量〕相对于嵌段共聚物(a)的加氢物的总质量优选75～97质量％(例如85～97质量％)。聚合物嵌段(b)的含量如果处于上述范围内，则嵌段共聚物(a)的加氢物具有适度的柔软性或良好的成型性。另外，根据嵌段共聚物(a)的加氢物的形态学而tanδ的值也变化，特别是取由球面结构形成的微相分离结构的情况下，有tanδ变高的倾向。为了容易形成球面结构，嵌段共聚物(a)的加氢物中的聚合物嵌段(b)的含量有较大影响，因此，将相对于嵌段聚合物(a)的加氢物的总质量的聚合物嵌段(b)的含量调整为优选75～97质量％(例如85～97质量％)时，在进一步改善得到的中间膜的隔音性方面非常有利。前述聚合物嵌段(b)的含量更优选75～96.5质量％(例如85～96.5质量％)、进一步优选75～96质量％(例如85～96质量％)、特别优选80～96质量％(例如90～96质量％)。另一方面，从容易提高a层的操作性和机械物性的观点出发，前述聚合物嵌段(b)的含量优选75～94质量％(例如85～94质量％)、更优选75～92质量％(例如85～92质量％)、特别优选75～90质量％(例如85～90质量％)。另外，本发明的适合的一实施方式中，前述聚合物嵌段(b)的含量为75～96.5质量％(例如85～96.5质量％)，聚合物嵌段(b)的含量如果处于该范围内，则可以确保高的隔音性，且可以提高得到的a层的操作性和机械物性。
[0073]
需要说明的是，嵌段共聚物(a)的加氢物中的聚合物嵌段(b)的含量由嵌段共聚物(a)的加氢物的1h-nmr光谱求出，嵌段共聚物(a)的制备中可以通过调节各单体的投入比而调整为期望的范围。
[0074]
嵌段共聚物(a)中聚合物嵌段(a)与聚合物嵌段(b)只要键合即可，对其键合形态没有限定，可以为直链状、支链状、放射状、或组合了它们的2个以上的键合形态中的任意者。其中，聚合物嵌段(a)与聚合物嵌段(b)的键合形态优选为直链状，作为其例子，用a表示聚合物嵌段(a)、且用b表示聚合物嵌段(b)时，可以举出a-b所示的二嵌段共聚物、a-b-a所示的三嵌段共聚物、a-b-a-b所示的四嵌段共聚物、a-b-a-b-a所示的五嵌段共聚物等。其中，优选直链状的三嵌段共聚物或二嵌段共聚物，从柔软性和制造容易性等观点出发，优选使用a-b-a型的三嵌段共聚物。
[0075]
本发明中，a层含有优选1种以上的上述嵌段共聚物(a)的加氢物〔以下，也有时称为“氢化嵌段共聚物(a)”〕作为第1热塑性树脂。
[0076]
从耐热性、耐气候性和隔音性的观点出发，优选聚合物嵌段(b)所具有的碳-碳双键的80摩尔％以上经加氢(以下，有时简称为“氢化”)，更优选85摩尔％以上经氢化，进一步优选88摩尔％以上经氢化，特别优选90摩尔％以上经氢化(以下，将该值也有时称为“氢化率”)。对氢化率的上限值没有特别限制。氢化率可以为99摩尔％以下，也可以为98摩尔％以下。需要说明的是，氢化率为如下值：在加氢前后通过1h-nmr测定求出聚合物嵌段(b)中的共轭二烯单体单元中的碳-碳双键的含量，由它们的含量算出的值。
[0077]
氢化嵌段共聚物(a)的基于凝胶渗透色谱法的以标准聚苯乙烯换算求出的重均分子量优选15000～800000、更优选50000～700000、进一步优选70000～600000、特别优选
90000～500000、最优选130000～450000。氢化嵌段共聚物(a)的重均分子量如果为前述下限值以上，则耐热性容易变高，如果为前述上限值以下，则成型性容易变良好。
[0078]
嵌段共聚物(a)的制造方法没有特别限定。嵌段共聚物(a)例如可以通过阴离子聚合法、阳离子聚合法或自由基聚合法等而制造。作为阴离子聚合法的具体例，可以举出下述(i)～(iii)中记载的方法。
[0079]
(i)使用烷基锂化合物作为引发剂，使芳香族乙烯基单体、共轭二烯单体、以及芳香族乙烯基单体依次聚合的方法；
[0080]
(ii)使用烷基锂化合物作为引发剂，使芳香族乙烯基单体、共轭二烯单体依次聚合，接着，加入偶联剂进行偶联的方法；
[0081]
(iii)使用二锂化合物作为引发剂，使共轭二烯单体、以及芳香族乙烯基单体依次聚合的方法。
[0082]
使用共轭二烯单体的情况下，阴离子聚合时添加有机路易斯碱，从而可以增加第1热塑性树脂的1,2-键合量和3,4-键合量，通过调整有机路易斯碱的添加量，从而可以容易控制第1热塑性树脂的1,2-键合量和3,4-键合量、即、乙烯基键合量。有乙烯基键合量越增加，构成a层的树脂材料的tanδ的值越变高的倾向，通过将该tanδ的峰的位置控制为特定的温度范围，从而可以改善得到的中间膜的隔音性。
[0083]
作为前述有机路易斯碱，例如可以举出乙酸乙酯等酯；三乙胺、n,n,n’,n
’-
四甲基乙二胺(tmeda)、n-甲基吗啉等胺；吡啶等含氮杂环式芳香族化合物；二甲基乙酰胺等酰胺；二甲醚、乙醚、四氢呋喃(thf)、二氧杂环己烷等醚；乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等二醇醚；二甲基亚砜等亚砜；丙酮、甲乙酮等酮等。
[0084]
通过将嵌段共聚物(a)供于加氢反应，从而可以得到氢化嵌段共聚物(a)。作为将未氢化的嵌段共聚物(a)供于加氢反应的方法，例如可以举出如下方法：从包含生成的嵌段共聚物(a)的反应液中分离未氢化的嵌段共聚物(a)，使其溶解于对加氢催化剂为非活性的溶剂而成者、或前述反应液中的未氢化的嵌段共聚物(a)在加氢催化剂的存在下与氢反应。氢化率优选80摩尔％以上、更优选85摩尔％以上、进一步优选88摩尔％以上、特别优选90摩尔％以上。
[0085]
作为加氢催化剂，例如可以举出：雷尼镍；在碳、氧化铝、硅藻土等载体中负载有pt、pd、ru、rh、ni等金属的非均相催化剂；由过渡金属化合物与烷基铝化合物、烷基锂化合物等的组合形成的齐格勒系催化剂；茂金属系催化剂等。加氢反应通常可以在氢压力0.1mpa以上且20mpa以下、反应温度20℃以上且250℃以下、反应时间0.1小时以上且100小时以下的条件下进行。
[0086]
构成a层的树脂材料在-30℃以上且10℃以下的范围具有依据jis k7244-10：2005在频率1hz的条件下进行复数剪切粘度试验而测得的tanδ成为最大的峰。tanδ峰温度低于-30℃的范围时，5000hz～10000hz的频率域的隔音性的降低变显著。另一方面，tanδ峰温度高于10℃的范围时，2000hz～5000hz的中频率域的隔音性的降低变显著。此处，tanδ也被称为损耗角正切，是剪切损耗模量除以剪切储能模量而得到的值，其值越高，越可以期待高的隔音性。需要说明的是，tanδ通过后述的实施例中记载的方法而测定。
[0087]
本发明中，构成a层的树脂材料的tanδ峰温度优选-25℃以上、更优选-20℃以上，优选0℃以下、更优选-5℃以下。tanδ峰温度如果为前述下限值与上限值的范围内，则容易
带来2000hz～10000hz的频率域的良好的隔音性。
[0088]
作为调整tanδ峰温度的方法，可以举出：嵌段共聚物(a)中，调整作为硬链段的聚合物嵌段(a)的含量，或调整构成作为硬链段的聚合物嵌段(a)或作为软链段的聚合物嵌段(b)的单体的种类、键合形态或各链段本身的玻璃化转变温度等的方法等。具体而言，例如通过减少嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(a)的含量、或变更构成聚合物嵌段(b)的单体的种类或组合等而增加乙烯基键合量，从而可以调整(增高)tanδ峰温度。
[0089]
本发明中，a层的至少1层的树脂材料的、优选a层的至少2层的树脂材料的、更优选a层的全部树脂材料的tanδ峰高度为1.5以上。a层的全部树脂材料的tanδ峰高度低于1.5的情况下，即，1层也不含a层的树脂材料的tanδ峰高度成为1.5以上的a层的情况下，无法得到期望的隔音性。前述tanδ峰高度优选2.0以上、更优选2.2以上、特别优选2.4以上。前述tanδ峰高度的上限值没有特别限定。前述tanδ峰高度通常为5.0以下。
[0090]
作为增高tanδ峰高度的方法，可以举出：使微相分离结构形成球面结构、提高聚合物嵌段(b)中的乙烯基键合量等。
[0091]
对于构成a层的树脂材料，依据jis k 7244-4：1999在频率0.3hz的条件下进行动态粘弹性试验而测得的0℃下的拉伸储能模量优选低于1.0gpa。
[0092]
构成a层的树脂材料以相对于树脂材料的总质量为优选60质量％以上、更优选70质量％以上、进一步优选80质量％以上的量包含作为第1热塑性树脂的前述氢化嵌段共聚物(a)。构成a层的树脂材料在前述氢化嵌段共聚物(a)的基础上根据需要、且在不有损本发明的效果的范围内，可以包含其他热塑性树脂(例如结晶成核剂等添加剂；氢化香豆酮/茚树脂、氢化松香系树脂、氢化萜烯树脂、脂环式系氢化石油树脂等氢化系树脂；由烯烃和二烯烃聚合物形成的脂肪族系树脂等增粘树脂；氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、丁基橡胶、聚异丁烯、聚丁烯、聚烯烃系弹性体、具体而言乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、聚烯烃系树脂、烯烃系聚合物、聚乙烯系树脂等)。特别优选构成a层的树脂材料由作为第1热塑性树脂的前述氢化嵌段共聚物(a)形成。
[0093]
本发明的夹层玻璃用中间膜中，a层1层的厚度优选50μm以上且450μm以下。a层的最佳的厚度根据构成中间膜的其他层(例如后述的b层、c层)的厚度或各层的储能模量等而不同，但a层越厚，隔音性越变高，另一方面，有中间膜整体的储能模量下降的倾向。由此，a层1层的厚度变得厚于450μm时，夹层玻璃的重合效应引起的频率域容易变得高于6000hz，6000hz以上的频率域的隔音性的降低有时变显著。从进一步提高高频率域的隔音性的方面出发，a层1层的厚度更优选350μm以下、特别优选300μm以下。另外，a层的厚度薄于50μm的情况下，储能模量变高，重合效应引起的频率域有时成为中频率域，4000～6000hz的中频率域的隔音性的降低有时变显著。特别是该频率域的隔音性在实用上是重要的，另外，隔音性的改善效果伴随a层的厚度的降低也变小，因此，a层1层的厚度更优选70μm以上、特别优选90μm以上、进一步优选110μm以上。另外，多个a层的总厚度优选950μm以下、更优选700μm以下。多个a层的各厚度可以相同也可以不同。厚度可以用厚度计测定。而且，多个a层可以由相同的树脂材料构成，也可以由不同的树脂材料构成。
[0094]
构成a层的树脂材料中，作为其他成分，根据需要可以添加后述的抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂、颜料、染料或隔热材料等。需要说明的是，本发明的夹层玻璃用中间膜中，这些添加剂可以包含于选自由多张a层、1张或多张b层、和1张或多张c层组
成的组中的1层以上的层。选自前述组中的2层以上的层中包含添加剂的情况下，这些层中可以包含相同的添加剂，也可以包含不同的添加剂。
[0095]
作为抗氧化剂，例如可以举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂和硫系抗氧化剂等。
[0096]
作为酚系抗氧化剂的例子，例如可以举出：1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)-三酮、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,4-二叔戊基-6-(1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基)苯基丙烯酸酯等丙烯酸酯系化合物、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-3-(3,5-)二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2
’-
亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4
’-
丁叉基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4
’-
丁叉基-双(6-叔丁基-间甲酚)、4,4
’-
硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-环己基-2-羟基-5-甲基苯基)甲烷、3,9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四(亚甲基-3-(3’,5
’-
二叔丁基-4
’-
羟基苯基)丙酸酯)甲烷、或三乙二醇双(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯)等烷基取代酚系化合物、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-双-辛基硫代-1,3,5-三嗪、6-(4-羟基-3,5-二甲基苯胺基)-2,4-双-辛基硫代-1,3,5-三嗪、6-(4-羟基-3-甲基-5-叔丁基苯胺基)-2,4-双-辛基硫代-1,3,5-三嗪、或2-辛基硫代-4,6-双-(3,5-二叔丁基-4-氧苯胺基)-1,3,5-三嗪等含三嗪基的酚系化合物等。
[0097]
作为磷系抗氧化剂，例如可以举出：三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、三(环己基苯基)亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、或10-癸氧基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲等单亚磷酸酯系化合物、4,4
’-
丁叉基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基亚磷酸酯)、4,4
’-
异丙叉基-双(苯基-二-烷基(c
12
～c
15
)亚磷酸酯)4,4
’-
异丙叉基-双(二苯基单烷基(c
12
～c
15
)亚磷酸酯)、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、或四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4
’-
亚联苯基亚磷酸酯等二亚磷酸酯系化合物等。其中，优选单亚磷酸酯系化合物。
[0098]
作为硫系抗氧化剂，例如可以举出：二月桂基3,3
’-
硫代二丙酸酯、二硬脂基3,3-硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基3,3
’-
硫代二丙酸酯、季戊四醇-四-(β-月桂基-硫代丙酸酯)、3,9-双(2-十二烷基硫代乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷等。
[0099]
抗氧化剂的添加量相对于第1热塑性树脂100质量份，优选0.001质量份以上、更优选0.01质量份以上、优选5质量份以下、更优选1质量份以下。抗氧化剂的量如果为前述下限值以上且前述上限值以下，则可以赋予充分的抗氧化效果。
[0100]
作为紫外线吸收剂，例如可以举出苯并三唑系紫外线吸收剂、受阻胺系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、三嗪系化合物、二苯甲酮系化合物、丙二酸酯系化合物、吲哚系化合物、草酰苯胺系化合物等。紫外线吸收剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。
[0101]
本发明的一方式中优选夹层玻璃用中间膜中的至少1层包含紫外线吸收剂。该方
式中，紫外线吸收剂优选为选自由苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、受阻胺系化合物、苯甲酸酯系化合物、丙二酸酯系化合物、吲哚系化合物和草酰苯胺系化合物组成的组中的至少1者。
[0102]
对于紫外线吸收剂的添加量，相对于第1热塑性树脂以质量基准计优选10ppm以上、更优选100ppm以上、优选50000ppm以下、更优选10000ppm以下。紫外线吸收剂的添加量如果为前述下限值与上限值的范围内，则可以期待充分的紫外线吸收效果。
[0103]
作为光稳定剂，例如可以举出受阻胺系光稳定剂等。
[0104]
作为防粘连剂，可以举出无机颗粒和有机颗粒。作为无机颗粒，例如可以举出ia族、iia族、iva族、via族、viia族、viiia族、ib族、iib族、iiib族和ivb族元素的氧化物、氢氧化物、硫化物、氮化物、卤化物、碳酸盐、硫酸盐、乙酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、有机羧酸盐、硅酸盐、钛酸盐、硼酸盐和它们的含水化合物、以及包含它们作为主成分的复合化合物和天然矿物颗粒。此处主成分是指，含量最高的成分。作为有机颗粒，例如可以举出氟树脂、三聚氰胺系树脂、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、丙烯酸类树脂有机硅和它们的交联体。
[0105]
通过包含隔热材料，从而可以对夹层玻璃用中间膜赋予隔热功能，制成夹层玻璃时可以降低波长约1500nm的近红外光的透射率。
[0106]
作为隔热材料，例如可以举出树脂或玻璃中包含具有热射线屏蔽功能的热射线屏蔽颗粒、或具有热射线屏蔽功能的有机色素化合物的材料等。作为具有热射线屏蔽功能的颗粒，例如可以举出锡掺杂氧化铟、锑掺杂氧化锡、铝掺杂氧化锌、锡掺杂氧化锌、硅掺杂氧化锌等氧化物的颗粒、lab6(六硼化镧)颗粒等具有热射线屏蔽功能的无机材料的颗粒等。另外，作为具有热射线屏蔽功能的有机色素化合物，例如可以举出二亚铵系色素、铝系色素、酞菁系色素、蒽醌系色素、聚甲炔系色素、苯二硫醇型铵系化合物、硫脲衍生物、硫醇金属络合物等。隔热材料可以单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。
[0107]
本发明的一方式中优选夹层玻璃用中间膜中的至少1个层包含隔热材料。该方式中，隔热材料优选为选自由锡掺杂氧化铟、锑掺杂氧化锡、锑酸锌、金属掺杂氧化钨、二亚铵系色素、铝系色素、酞菁系色素、蒽醌系色素、聚甲炔系色素、苯二硫醇型铵系化合物、硫脲衍生物、硫醇金属络合物、铝掺杂氧化锌、锡掺杂氧化锌、硅掺杂氧化锌、六硼化镧和氧化钒组成的组中的至少1者。
[0108]
使用热射线屏蔽颗粒作为隔热材料的情况下，其含量优选0.01质量％以上、更优选0.05质量％以上、进一步优选0.1质量％以上、特别优选0.2质量％以上，优选5质量％以下、更优选3质量％以下。本发明中，隔热材料可以包含于a层、后述的b层、后述的(含有第3热塑性树脂时的)c层和存在时后述的d层的任意者，上述“含量”是指，将a层、b层、(含有第3热塑性树脂时的)c层和存在时构成d层的树脂材料全部的总质量设为100质量％时的量。后述的有机色素化合物的“含量”也具有相同的含义。热射线屏蔽颗粒的含量如果为前述下限值与上限值的范围内，则使用得到的中间膜的夹层玻璃的在不对可见光线的透射率造成影响的情况下，容易有效地降低波长约1500nm的近红外光的透射率。从中间膜的透明性的观点出发，热射线屏蔽颗粒的平均粒径优选100nm以下，更优选50nm以下。需要说明的是，该平均粒径是用激光衍射装置测定的平均粒径。
[0109]
使用有机色素化合物作为隔热材料的情况下，其含量优选0.001质量％以上、更优选0.005质量％以上、进一步优选0.01质量％以上，优选1质量％以下、更优选0.5质量％以
下。有机色素化合物的含量如果为前述下限值与上限值的范围内，则在不对使用得到的中间膜的夹层玻璃的可见光线的透射率造成影响的情况下，容易有效地降低波长约1500nm的近红外光的透射率。
[0110]
＜b层＞
[0111]
本发明的夹层玻璃用中间膜优选在至少与玻璃接触的面中包含b层，b层优选为对玻璃具有粘接性的层。作为c层，在使用含有丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂或聚酯树脂等热塑性树脂的层而不是无机玻璃的情况下，在a层与c层之间未必具备b层，但不否定具备b层。
[0112]
b层为含有第2热塑性树脂的层，由不同于构成a层的树脂材料的树脂材料构成。此处“不同于构成a层的树脂材料的树脂材料”是指，与构成a层的树脂材料相同的树脂材料以外的树脂材料。例如，即使a层中所含的第1热塑性树脂与b层中所含的第2热塑性树脂均为聚乙烯醇缩丁醛树脂，构成a层的树脂材料如果与构成b层的树脂材料不相同，则也可以说b层由不同于构成a层的树脂材料的树脂材料构成。具体而言，例如，构成a层的树脂材料为由50～65质量％的聚乙烯醇缩丁醛树脂x1和35～50质量％的增塑剂y1构成的树脂材料，构成b层的树脂材料可以为由70～90质量％的聚乙烯醇缩丁醛树脂x1和10～30质量％的增塑剂y1构成的树脂材料。而且例如，构成a层的树脂材料为由乙烯醇单元1～10摩尔％的聚乙烯醇缩丁醛树脂x2构成的树脂材料，构成b层的树脂材料可以为由乙烯醇单元10.1～30摩尔％的聚乙烯醇缩丁醛树脂x3构成的树脂材料。
[0113]
从避免增塑剂依赖于温度而在相邻的层间迁移，根据各层的增塑剂的含量改变而隔音特性变化的观点出发，a层和b层的任意者优选由实质上不含增塑剂的树脂材料构成。例如，构成a层与b层的任意者的树脂材料中，增塑剂的含量优选10质量％以下、5质量％以下、1质量％以下或0质量％。
[0114]
构成b层的树脂材料由第2热塑性树脂形成、或由含有第2热塑性树脂的树脂组合物形成。b层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂作为第2热塑性树脂。通过b层含有聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂，从而使用本发明的夹层玻璃用中间膜制造的夹层玻璃破损时的玻璃飞散性容易变低。
[0115]
使用聚乙烯醇缩醛树脂作为第2热塑性树脂的情况下，聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度优选40摩尔％以上、更优选60摩尔％以上，优选90摩尔％以下、更优选85摩尔％以下、进一步优选80摩尔％以下。缩醛化度为：将作为聚乙烯醇缩醛树脂的制造原料的聚乙烯醇系树脂中的主链的碳2个所构成的单元(例如乙烯醇单元、乙酸乙烯酯单元、乙烯单元等)作为一个重复单元，以该一个重复单元为基准的、形成缩醛的上述单元的量。缩醛化度如果为前述下限值与上限值的范围内，则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相溶性容易变良好，容易得到含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的树脂材料，因此，从工艺上的观点出发优选。另外，从耐水性的观点出发，聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度优选65摩尔％以上。缩醛化度可以通过调整缩醛化反应中的醛的用量而调整。
[0116]
聚乙烯醇缩醛树脂的乙酸乙烯酯单元的含量优选30摩尔％以下，更优选20摩尔％以下。乙酸乙烯酯单元的含量为：将作为聚乙烯醇缩醛树脂的制造原料的聚乙烯醇系树脂中的主链的碳2个所构成的单元(例如乙烯醇单元、乙酸乙烯酯单元、乙烯单元等)作为一个重复单元，以该一个重复单元为基准的乙酸乙烯酯单元的量。乙酸乙烯酯单元的含量如果为前述上限值以下，则制造聚乙烯醇缩醛树脂时不易引起粘连，变得容易制造。乙酸乙烯酯
单元的含量的下限值没有特别限定。乙酸乙烯酯单元的含量通常为0.3摩尔％以上。乙酸乙烯酯单元的含量可以通过适宜调整原料的聚乙烯醇系树脂的皂化度而调整。
[0117]
聚乙烯醇缩醛树脂的乙烯醇单元的含量优选5摩尔％以上、更优选10摩尔％以上、进一步优选15摩尔％以上，优选35摩尔％以下、更优选30摩尔％以下、进一步优选25摩尔％以下、特别优选20摩尔％以下。乙烯醇单元的含量为：将作为聚乙烯醇缩醛树脂的制造原料的聚乙烯醇系树脂中的主链的碳2个所构成的单元(例如乙烯醇单元、乙酸乙烯酯单元、乙烯单元等)作为一个重复单元，以该一个重复单元为基准的乙烯醇单元的量。乙烯醇单元的含量如果为前述下限值以上，则使用后述的具有羟基的化合物作为增塑剂的情况下，可以充分体现增塑剂所具有的羟基与聚乙烯醇缩醛树脂的相互作用(氢键合)，其结果，聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相溶性变良好，有增塑剂变得不易向其他层迁移的倾向。另外，乙烯醇单元的含量如果为前述上限值以下，则可以适合地控制作为安全玻璃的中间膜所需求的耐贯通性或耐冲击性功能。乙烯醇单元的含量可以通过调整缩醛化反应中的醛的用量而调整。
[0118]
聚乙烯醇缩醛树脂通常由形成缩醛的单元、乙烯醇单元和乙酸乙烯酯单元构成，这些各单元量例如通过jis k6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”或核磁共振法(nmr)而测定。
[0119]
作为聚乙烯醇缩醛树脂，可以仅单独使用1种，也可以组合缩醛化度或粘均聚合度等不同的2种以上而使用。
[0120]
聚乙烯醇缩醛树脂可以通过现有公知的方法制造，代表性地，可以通过将聚乙烯醇系树脂(例如聚乙烯醇树脂或乙烯乙烯醇共聚物)用醛缩醛化而制造。具体而言例如，将聚乙烯醇系树脂溶解于热水，将得到的水溶液事先保持为规定的温度(例如0℃以上、优选10℃以上且例如90℃以下、优选20℃以下)，加入所需的酸催化剂和醛，边搅拌边进行缩醛化反应。接着，将反应温度升高至70℃左右进行熟化，结束反应，之后，进行中和、水洗和干燥，可以得到聚乙烯醇缩醛树脂的粉末。
[0121]
成为聚乙烯醇缩醛树脂的原料的聚乙烯醇系树脂的粘均聚合度优选100以上、更优选300以上、更优选400以上、进一步优选600以上、特别优选700以上、最优选750以上。聚乙烯醇系树脂的粘均聚合度如果过低，则耐贯通性、耐蠕变物性、特别是85℃、85％rh那样的高温高湿条件下的耐蠕变物性有时降低。另外，聚乙烯醇系树脂的粘均聚合度优选5000以下、更优选3000以下、进一步优选2500以下、特别优选2300以下、最优选2000以下。聚乙烯醇系树脂的粘均聚合度如果过高，则b层的成型有时变难。
[0122]
进一步，为了改善得到的夹层玻璃用中间膜的层压(层叠)适合性、得到外观进一步优异的夹层玻璃，聚乙烯醇系树脂的粘均聚合度优选1500以下，更优选1100以下，进一步优选1000以下。
[0123]
需要说明的是，聚乙烯醇缩醛树脂的优选的粘均聚合度的值与上述聚乙烯醇系树脂的优选的粘均聚合度的值相同。
[0124]
为了将得到的聚乙烯醇缩醛树脂的乙酸乙烯酯单元设定为30摩尔％以下，优选使用皂化度为70摩尔％以上的聚乙烯醇系树脂。聚乙烯醇系树脂的皂化度如果为前述下限值以上，则有树脂的透明性、耐热性优异的倾向，而且与醛的反应性也变得良好。皂化度更优选95摩尔％以上。
[0125]
聚乙烯醇系树脂的粘均聚合度和皂化度例如可以基于jis k 6726“聚乙烯醇试验
方法”而测定。
[0126]
作为聚乙烯醇系树脂的缩醛化中使用的醛，优选碳数为1以上且12以下的醛。醛的碳数如果为前述范围内，则缩醛化的反应性良好，反应中变得不易产生树脂的块体，可以容易进行聚乙烯醇缩醛树脂的合成。
[0127]
作为醛，没有特别限定，例如可以举出甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、戊醛、正己醛、2-乙基丁醛、正庚醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛和肉桂醛等脂肪族、芳香族或脂环式醛。其中，优选碳数为2以上且6以下的脂肪族醛，特别优选正丁醛。另外，上述醛可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。进一步，可以以全体醛的20质量％以下的范围组合使用少量的多官能性醛、具有其他官能团的醛等。
[0128]
作为聚乙烯醇缩醛树脂，最优选聚乙烯醇缩丁醛树脂。作为聚乙烯醇缩丁醛树脂，可以使用如下改性聚乙烯醇缩丁醛树脂：将乙烯基酯与其他单体的共聚物皂化而得到聚乙烯醇系聚合物，将该得到的聚乙烯醇系聚合物用丁醛进行缩丁醛化而得到改性聚乙烯醇缩丁醛树脂。作为前述其他单体，例如可以举出乙烯、丙烯和苯乙烯。另外，作为前述其他单体，可以使用具有羟基、羧基或羧酸酯基的单体。
[0129]
b层含有聚乙烯醇缩丁醛树脂作为第2热塑性树脂的情况下，b层可以还含有增塑剂。增塑剂没有特别限定。作为增塑剂，还可以使用一元羧酸酯系增塑剂或多元羧酸酯系增塑剂等羧酸酯系增塑剂；磷酸酯系增塑剂或亚磷酸酯系增塑剂、或羧酸聚酯系增塑剂、碳酸聚酯系增塑剂或聚亚烷基二醇系增塑剂等高分子增塑剂、或蓖麻油等羟基羧酸与多元醇的酯化合物；羟基羧酸与一元或多元醇的酯化合物等羟基羧酸酯系增塑剂。增塑剂可以仅单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。
[0130]
作为一元羧酸酯系增塑剂，可以举出：通过丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸或月桂酸等一元羧酸与乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇或甘油等多元醇的缩合反应而得到的化合物。如果示例该具体的化合物，则可以举出三乙二醇二2-二乙基丁酸酯、三乙二醇二庚酸酯、三乙二醇二2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、四乙二醇二2-乙基丁酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二2-乙基己酸酯、四乙二醇二辛酸酯、二乙二醇二2-乙基己酸酯、peg#400二2-乙基己酸酯、三乙二醇单2-乙基己酸酯、甘油或二甘油与2-乙基己酸的全酯化物或偏酯化物等。此处peg#400是指，平均分子量为350～450的聚乙二醇。
[0131]
作为多元羧酸酯系增塑剂，可以举出：通过己二酸、琥珀酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸或偏苯三酸等多元羧酸与甲醇、乙醇、丁醇、己醇、2-乙基丁醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、十二烷醇、丁氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇或苄醇等碳数1～12的醇的缩合反应而得到的化合物。如果示例具体的化合物，则可以举出己二酸二己酯、己二酸二-2-乙基丁酯、己二酸二庚酯、己二酸二辛酯、己二酸二2-乙基己酯、己二酸二(丁氧基乙基)酯、己二酸二(丁氧基乙氧基乙基)酯、己二酸单(2-乙基己基)酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二己酯、癸二酸二2-乙基丁酯、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二己酯、苯二甲酸二(2-乙基丁基)酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、苯二甲酸苄基丁酯和苯二甲酸二(十二烷基)酯等。
[0132]
作为磷酸酯系增塑剂或亚磷酸酯系增塑剂，可以举出：通过磷酸或亚磷酸与甲醇、乙醇、丁醇、己醇、2-乙基丁醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、十二烷醇、丁氧基乙醇、丁氧
基乙氧基乙醇或苄醇等碳数1～12的醇的缩合反应而得到的化合物。如果示例具体的化合物，则可以举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯和亚磷酸三(2-乙基己基)酯等。
[0133]
作为羧酸聚酯系增塑剂的例子，可以举出：使草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸或1,4-环己烷二羧酸等多元羧酸与乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、1,2-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、1,2-壬二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-双(羟基甲基)环己烷、1,3-双(羟基甲基)环己烷或1,4-双(羟基甲基)环己烷等多元醇进行交替共聚而得到的羧酸聚酯；脂肪族羟基羧酸(例如乙醇酸、乳酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、6-羟基己酸、8-羟基己酸、10-羟基癸酸或12-羟基十二烷酸)或含芳香环的羟基羧酸〔例如4-羟基苯甲酸或4-(2-羟基乙基)苯甲酸〕等羟基羧酸的聚合物(羟基羧酸聚酯)；使脂肪族内酯化合物(例如γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯、δ-己内酯、ε-己内酯或丙交酯)或含芳香环的内酯化合物(例如四氯苯酞)等内酯化合物进行开环聚合而得到的羧酸聚酯等。羧酸聚酯的末端结构没有特别限定，可以为羟基或羧基，也可以为使末端羟基与一元羧酸反应形成酯键者，或还可以为使末端羧基与一元醇反应形成酯键者。
[0134]
作为碳酸聚酯系增塑剂的例子，可以举出：通过酯交换反应使乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、1,2-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、1,2-壬二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-双(羟基甲基)环己烷、1,3-双(羟基甲基)环己烷或1,4-双(羟基甲基)环己烷等多元醇与碳酸二甲酯或碳酸二乙酯等碳酸酯进行交替共聚而得到的碳酸聚酯。碳酸聚酯化合物的末端结构没有特别限定，优选碳酸酯基或羟基等。
[0135]
作为聚亚烷基二醇系增塑剂的例子，可以举出：将一元醇、多元醇、一元羧酸或多元羧酸作为引发剂，使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或氧杂环丁烷等环氧烷进行开环聚合而得到的聚合物。
[0136]
作为羟基羧酸酯系增塑剂的例子，可以举出：羟基羧酸的一元醇酯、例如蓖麻醇酸甲酯、蓖麻醇酸乙酯、蓖麻醇酸丁酯、6-羟基己酸甲酯、6-羟基己酸乙酯或6-羟基己酸丁酯；羟基羧酸的多元醇酯、例如乙二醇二(6-羟基己酸)酯、二乙二醇二(6-羟基己酸)酯、三乙二醇二(6-羟基己酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(6-羟基己酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(2-羟基丁酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(3-羟基丁酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(4-羟基丁酸)酯、三乙二醇二(2-羟基丁酸)酯、甘油三(蓖麻醇酸)酯或l-酒石酸二(1-(2-乙基己基))酯；将源自蓖麻油或羟基羧酸的多元醇酯的羟基羧酸的一部分基团取代为源自不含羟基的羧酸的基团或氢原子而得到的化合物。这些羟基羧酸酯可以使用以现有公知的方法得到者。
[0137]
从容易提高与聚乙烯醇缩丁醛树脂的相溶性或向其他层的低迁移性或非迁移性
的观点出发，前述增塑剂优选为熔点为30℃以下、羟值为15mgkoh/g以上且450mgkoh/g以下的酯系增塑剂或醚系增塑剂、或为非结晶性、羟值为15mgkoh/g以上且450mgkoh/g以下的酯系增塑剂或醚系增塑剂。此处非结晶性是指，在-20℃以上的温度下观测不到熔点的情况。观测到熔点的情况下，前述熔点优选15℃以下、特别优选0℃以下。观测到熔点的情况下和观测不到熔点的情况下，前述羟值均更优选30mgkoh/g以上、特别优选45mgkoh/g以上，更优选360mgkoh/g以下、特别优选280mgkoh/g以下。作为前述酯系增塑剂，可以举出满足前述限定的聚酯(前述羧酸聚酯系增塑剂或碳酸聚酯系增塑剂等)或羟基羧酸酯化合物(前述羟基羧酸酯系增塑剂等)，作为醚系增塑剂，可以举出满足前述限定的聚醚化合物(前述聚亚烷基二醇系增塑剂等)。
[0138]
b层中的增塑剂的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份，优选50质量份以下、更优选45质量份以下、特别优选40质量份以下。增塑剂的含量如果为前述上限值以下，则使用得到的中间膜的夹层玻璃容易具有优异的耐冲击性。增塑剂的含量的下限值没有特别限定。b层中的增塑剂的含量相对于构成b层的热塑性树脂100质量份，例如可以为10质量份以上，可以为5质量份以上，可以为0质量份。
[0139]
具有羟基的化合物与聚乙烯醇缩醛树脂的相溶性高、且向a层的迁移性低，因此，可以稳定地发挥使用得到的中间膜的夹层玻璃的隔音性，由此，作为前述增塑剂，优选使用具有羟基的化合物。作为具有羟基的增塑剂化合物，例如可以举出kuraray co.,ltd.制的聚酯多元醇“kuraray polyol p-510”或“kuraray polyol p-1010”。
[0140]
相对于b层中所含的增塑剂的总量的具有羟基的增塑剂化合物的含量优选10质量％以上、更优选15质量％以上、特别优选20质量％以上，优选100质量％以下、更优选90质量％以下、特别优选80质量％以下。
[0141]
使用离聚物树脂作为b层所包含的第2热塑性树脂的情况下，离聚物树脂没有特别限定。作为离聚物树脂的例子，可以举出：具有源自乙烯的结构单元和源自α,β-不饱和羧酸的结构单元、且源自α,β-不饱和羧酸的结构单元的至少一部分被金属离子所中和的树脂等。作为α,β-不饱和羧酸，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯和马来酸酐等，特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸。作为金属离子，例如可以举出钠离子。成为基础聚合物的乙烯
·
α,β-不饱和羧酸共聚物中，源自α,β-不饱和羧酸的结构单元的含量优选2质量％以上、更优选5质量％以上，优选30质量％以下、更优选20质量％以下。从获得容易性的观点出发，优选乙烯/丙烯酸共聚物的离聚物树脂和乙烯/甲基丙烯酸共聚物的离聚物树脂。作为乙烯系离聚物树脂的特别优选的例子，可以举出乙烯/丙烯酸共聚物的钠离聚物树脂和乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠离聚物树脂。作为离聚物树脂，可以仅单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。
[0142]
b层还可以含有聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂以外的树脂。从容易维持与玻璃的高粘接性的观点出发，构成b层的树脂材料中的聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂的含量优选40质量％以上、更优选50质量％以上、更优选60质量％以上、特别优选80质量％以上、最优选90质量％以上。
[0143]
本发明的夹层玻璃用中间膜的适合的一实施方式中，构成b层的树脂材料由离聚物树脂构成。使用离聚物树脂作为构成b层的树脂材料的情况下，通过形成使用多张本发明中限定的隔音性优异的a层、且在多张a层之间插入后述的c层的构成，从而也可以得到隔音
性优异的中间膜。
[0144]
构成b层的树脂材料可以根据需要还含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂、颜料、染料、功能性无机化合物或隔热材料等作为其他成分。
[0145]
关于抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂或隔热材料，可以使用与上述a层的说明内记载的材料同样的材料，b层中的适合的剂或材料或添加量可以与a层中的适合的剂或材料或添加量相同也可以不同。
[0146]
b层根据需要可以为控制得到的中间膜对玻璃等的粘接性的层。作为控制粘接性的方法，例如可以举出如下方法：在构成b层的树脂材料中添加用作夹层玻璃的粘接性调节剂的添加剂的方法；或在构成b层的树脂材料中添加用于调整粘接性的各种添加剂的方法；等。通过这种方法，可以得到包含粘接性调节剂和/或用于调整粘接性的各种添加剂的夹层玻璃用中间膜。
[0147]
作为粘接性调节剂，例如可以使用国际公开第03/033583号中公开的物质。优选使用碱金属盐或碱土金属盐，作为其例子，可以举出钾盐、钠盐或镁盐等。作为前述盐的例子，可以举出羧酸(例如辛酸、己酸、丁酸、乙酸或甲酸等)等有机酸的盐；盐酸或硝酸等无机酸的盐。
[0148]
粘接性调节剂的最佳的添加量根据使用的粘接性调节剂而不同。前述添加量优选的是，调整得到的中间膜对玻璃的粘接力使得在敲击试验(pummel test：记载于国际公开第03/033583号等中)中通常成为3以上且10以下，需要高的耐贯通性的情况下，特别优选进行调整使其成为3以上且6以下。另外，需要高的防玻璃飞散性的情况下，优选进行调整使其成为7以上且10以下。要求高的防玻璃飞散性的情况下，不添加粘接性调节剂也是有用的方法。
[0149]
对于构成b层的树脂材料，依据jis k 7244-4：1999在频率0.3hz的条件下进行动态粘弹性试验而测得的0℃下的拉伸储能模量优选低于1.0gpa。
[0150]
本发明的夹层玻璃用中间膜中，b层1层的厚度优选100μm以上、更优选150μm以上、特别优选200μm以上，优选600μm以下、更优选500μm以下、特别优选350μm以下、最优选300μm以下。b层的厚度如果为前述下限值以上，则容易对中间膜赋予适度的弯曲刚性，容易抑制高频率域的隔音性的降低，容易体现b层对玻璃等的充分的粘接性。b层的厚度如果为前述上限值以下，则夹层玻璃用中间膜的厚度不过度变厚，有利于夹层玻璃的重量轻减。层叠有多个b层的情况下，它们的厚度可以相同也可以不同。厚度用厚度计测定。
[0151]
＜c层＞
[0152]
本发明的夹层玻璃用中间膜是包含以隔着多张使用的a层的方式配置的c层而成的。c层是厚度为0.1mm以上且1.5mm以下的无机玻璃形成的层、或是厚度为0.25mm以上且2.5mm以下且含有第3热塑性树脂的层。c层是含有第3热塑性树脂的层的情况下，对于构成c层的树脂材料，依据jis k 7244-4：1999在频率0.3hz的条件下进行动态粘弹性试验而测得的0℃下的拉伸储能模量为1.0gpa以上。该拉伸储能模量优选1.5gpa以上、更优选2.0gpa以上。本发明中，c层具有恒定的厚度、由具有高的拉伸储能模量的材料构成、和c层形成隔着具有对隔音性重要的作用的多个a层的配置构成，从而实现中间膜的高的隔音性。通常，板状材料的弯曲刚性与拉伸储能模量和厚度有关。认为，c层的弯曲刚性高与多个a层的隔音性的体现相关，进一步带来作为中间膜的优异的隔音性的体现，因此，如使用拉伸储能模量
高者作为c层那样，即使c层的厚度薄，也可以较高地设计隔音性，其结果，可以减薄夹层玻璃的厚度，轻量化成为可能。
[0153]
使用无机玻璃作为c层的情况下，玻璃的材质没有特别限定。作为无机玻璃的例子，可以举出钠钙玻璃、硅酸铝玻璃、硼硅酸玻璃、无碱玻璃和石英玻璃等。使c层的厚度为1mm以下的情况下，也可以使用将碱铝硅酸盐玻璃或碱铝硼硅酸盐玻璃等玻璃通过离子交换工艺而化学强化了的玻璃板(例如corning inc.gorilla玻璃、agc公司dragon trail)。即，本发明的一方式中优选前述无机玻璃为经化学强化的无机玻璃(以下也有时称为“化学强化无机玻璃”)。
[0154]
c层中使用无机玻璃的情况下，其厚度为0.1mm以上且1.5mm以下。无机玻璃的厚度如果低于0.1mm，则玻璃变脆的同时隔音性的改善效果容易降低。无机玻璃的厚度如果高于1.5mm，则产生夹层玻璃的厚度变厚，夹层玻璃变重的问题，或引起重合效应的频率域成为低频率域，因此，有时在人耳的灵敏度高的4000hz～6000hz的频率域的隔音性上产生问题。厚度优选0.2mm以上、更优选0.3mm以上，而且优选1.0mm以下、更优选0.68mm以下、进一步优选0.58mm以下。
[0155]
c层可以为由无机玻璃形成的层，也可以为含有第3热塑性树脂的层。交通工具(例如汽车)的挡风玻璃用的中间膜中，如果使用薄的无机玻璃，则有时难以维持机械强度的高度且形成挡风玻璃的曲面。这种情况下，c层优选为含有第3热塑性树脂的层。另外，c层为含有第3热塑性树脂的层的情况下，从可以一次性通过共挤出制造中间膜的全部层的观点出发，还具有制造工艺方面的优点。
[0156]
c层是含有第3热塑性树脂的层的情况下，适宜选择构成c层的树脂材料使得其拉伸储能模量成为1.0gpa以上。构成c层的树脂材料由第3热塑性树脂形成、或由含有第3热塑性树脂的树脂组合物形成。如上述，通过使用拉伸储能模量高的树脂材料，从而可以降低为了改善隔音性所需的c层的厚度，可以降低夹层玻璃用中间膜的厚度或夹层玻璃的厚度，可以实现轻量化。通过着眼于0℃的拉伸储能模量，从而可以实现中频率域的隔音特性的改善。
[0157]
作为第3热塑性树脂，例如可以使用聚苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、酚醛树脂、氯乙烯树脂、as树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、abs树脂、缩醛树脂、聚酰胺树脂、离聚物树脂或聚乙烯醇缩醛树脂等。从拉伸储能模量的高度、透明性、成本、或得到的中间膜的耐撕裂性的观点出发，c层优选含有丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂或聚乙烯醇缩醛树脂中的任意者作为第3热塑性树脂。c层是含有第3热塑性树脂的层的情况下，其厚度为0.25mm以上且2.5mm以下。如果低于0.25mm，则隔音性的改善效果容易降低。如果高于2.5mm，则产生夹层玻璃的厚度变厚，夹层玻璃变重的问题，或引起重合效应的频率域成为低频率域，因此，在人耳的灵敏度高的4000hz～6000hz的频率域的隔音性上产生问题，或层叠夹层玻璃时有时产生不追随形状的问题。厚度优选0.4mm以上、更优选0.5mm以上，而且优选2.2mm以下、更优选1.5mm以下、进一步优选1.0mm以下。
[0158]
其中，夹层玻璃用中间膜具有在a层与c层之间包含b层或d层的层叠构成的情况下，即使c层薄，隔音性也有时改善。上述情况下，包括与c层接触的b层存在有多个的情况或存在有d层的情况在内，存在于2个a层之间的b层、c层和d层的总厚度优选0.5mm以上、更优选0.8mm以上，而且优选2.5mm以下、更优选1.5mm以下、进一步优选1.0mm以下，进一步，相对
于b层、c层和d层的总厚度的c层的厚度〔c层的厚度/(b层、c层和d层的总厚度)〕优选0.3以上、更优选0.6以上、进一步优选0.8以上。
[0159]
c层是含有第3热塑性树脂的层的情况下，例如更优选在20℃～40℃那样的(从0℃起)高温侧，构成c层的树脂材料的拉伸储能模量也高。这种情况下，可以对中间膜、夹层玻璃赋予刚性，因此，即使为使用相对薄的玻璃的夹层玻璃，也可以适合用于侧窗玻璃等。但是，构成c层的树脂材料的拉伸储能模量高的情况下，随着变厚，有时变得难以将片缠绕于辊，或片的切出有时变困难，因此，高温侧的拉伸储能模量高的情况下，c层优选具有低于1.5mm的厚度。
[0160]
能用作第3热塑性树脂的丙烯酸类树脂只要带来满足前述拉伸储能模量的树脂材料就没有特别限定。
[0161]
丙烯酸类树脂为将以下示例的单体的1种聚合而成者、或将以下示例的单体的2种以上共聚而成者：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸丙烯酰酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、马来酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等。
[0162]
丙烯酸类树脂可以还包含能跟前述单体共聚的单体作为构成成分。这种能共聚的单体可以为单官能性单体、即、在分子内具有1个聚合性的碳-碳双键的化合物，或也可以为多官能性单体、即、在分子内具有至少2个聚合性的碳-碳双键的化合物。丙烯酸类树脂包含能共聚的单体作为构成成分的情况下，能共聚的单体可以仅单独包含1种，或也可以包含2种以上。
[0163]
作为单官能性单体的例子，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯那样的芳香族烯基化合物；丙烯腈和甲基丙烯腈那样的烯基氰化合物；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐和n-取代马来酰亚胺；等。作为多官能性单体的例子，可以举出乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯那样的多元醇的聚不饱和羧酸酯；丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯和肉桂酸烯丙酯那样的不饱和羧酸的烯基酯；苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯那样的多元酸的聚烯基酯；二乙烯基苯那样的芳香族聚烯基化合物；等。
[0164]
从容易改善丙烯酸类树脂的耐环境性(吸湿所导致的翘曲)的观点出发，丙烯酸类树脂优选甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。作为甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物，将全部单体结构单元作为基准，通常使用具有30～95质量％的甲基丙烯酸甲酯单元和5～70质量％的苯乙烯单元者、优选具有40～95质量％的甲基丙烯酸甲酯单元和5～60质量％的苯乙烯单元者、更优选具有50～90质量％的甲基丙烯酸甲酯单元和10～50质量％的苯乙烯单元者。
[0165]
本发明中能使用的丙烯酸类树脂可以通过将前述单体成分以悬浮聚合、乳液聚合或本体聚合等公知的方法聚合而制备。此时，从容易调整得到的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度为期望的温度的观点或制作中间膜时容易得到体现适合的成型性的粘度的观点出发，优选聚合时使用链转移剂。链转移剂的量可以根据单体成分的种类或制备的丙烯酸类树脂的组成等而适宜确定。
[0166]
能用作第3热塑性树脂的聚碳酸酯树脂只要带来满足前述拉伸储能模量的树脂材料就没有特别限定。可以使用选自由芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯和脂环式聚碳酸酯组成的组中的至少1者。
[0167]
作为芳香族聚碳酸酯，例如可以举出：i)使二元酚与羰基化剂以界面缩聚法或熔融酯交换法等进行反应而得到的芳香族聚碳酸酯；ii)使碳酸酯预聚物以固相酯交换法等进行聚合而得到的芳香族聚碳酸酯；iii)使环状碳酸酯化合物以开环聚合法进行聚合而得到的芳香族聚碳酸酯；等。其中，从生产率的观点出发，优选前述i)的芳香族聚碳酸酯。
[0168]
作为前述i)的芳香族聚碳酸酯的制备中使用的二元酚的例子，可以举出下述化合物，这种化合物根据需要可以单独使用或使用2种以上：氢醌、间苯二酚、4,4
’-
二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚a)、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二溴)苯基}丙烷、2,2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、α,α
’-
双(4-羟基苯基)-邻二异丙基苯、α,α
’-
双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯、α,α
’-
双(4-羟基苯基)-对二异丙基苯、1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷、4,4
’-
二羟基二苯基砜、4,4
’-
二羟基二苯基亚砜、4,4
’-
二羟基二苯基硫醚、4,4
’-
二羟基二苯基酮、4,4
’-
二羟基二苯醚、4,4
’-
二羟基二苯基酯等。
[0169]
这些示例的二元酚中，优选使用选自由双酚a、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和α,α
’-
双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯组成的组中的1种以上的二元酚，更优选双酚a的单独使用、或1,1-双(4羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷与选自由双酚a、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷和α,α
’-
双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯组成的组中的1种以上的二元酚的组合使用。
[0170]
作为前述i)的芳香族聚碳酸酯的制备中使用的羰基化剂的例子，可以举出下述化合物，这种化合物根据需要可以单独使用或使用2种以上：碳酰氯那样的羰基卤化物、碳酸二苯酯那样的碳酸酯、二元酚的二卤甲酸酯那样的卤甲酸酯等。
[0171]
能用作第3热塑性树脂的聚酯树脂只要带来满足前述拉伸储能模量的树脂材料就没有特别限定。作为聚酯树脂，可以使用由一般的二羧酸结构单元和二醇结构单元形成的树脂。
[0172]
作为适于二羧酸结构单元的单体，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、联苯二羧酸和四氢萘二羧酸等芳香族二羧酸以及其成酯性衍生物；琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、环己烷二羧酸、降冰片烷二羧酸、三环癸烷二羧酸和五环十二烷二羧酸等饱和脂环式二羧酸以及其成酯性衍生物等。其中，从通用性的观点出发，优选芳香族二羧酸和其成酯性衍生物，更优选对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸类、或它们的成酯性衍生物。
[0173]
作为适于二醇结构单元的单体，可以举出乙二醇、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、丙二醇和新戊二醇等脂肪族二醇；聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇等聚醚化合物；1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-十氢萘二甲醇、1,3-十氢萘二甲醇、1,4-十氢萘二甲醇、1,5-十氢萘二甲醇、1,6-十氢萘二甲醇、2,7-十氢萘二甲醇、四氢萘二甲醇、降冰片烯二甲醇、三环癸烷二甲醇和五环十二烷二甲醇等脂环式二醇；4,4
’-
(1-甲基乙叉基)双酚、亚甲基双酚(双酚f)、4,4
’-
环己叉基双酚(双酚z)和4,4
’-
磺酰基双酚(双酚s)等双酚；以及前述双酚的环氧烷加成物。此外，还可以举出对苯二酚、间苯二酚、4,4
’-
二羟基联苯、4,4
’-
二羟基二苯醚和4,4
’-
二羟基二苯基二苯甲酮等芳香族二羟基化合物；前述芳香族二羟基化合物的环氧烷加成物；以及具有环状缩醛骨架的二醇等。
[0174]
前述聚酯树脂可以以公知的方法制造。例如，可以通过进行二羧酸与二醇的酯化反应和/或酯交换反应后、在减压下进行缩聚反应这样的熔融聚合的一般的方法、或使用有机溶剂的公知的溶液加热脱水缩合方法而制造。
[0175]
使用聚乙烯醇缩醛树脂作为第3热塑性树脂的情况下，可以同样地使用上述b层的说明中所述的聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。但是，从容易得到具有高的拉伸储能模量的树脂层的观点出发，构成c层的树脂材料中的增塑剂的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份，优选30质量份以下、更优选25质量份以下、进一步优选23质量份以下、进一步更优选10质量份以下、特别优选5质量份以下、最优选0质量份。构成c层的树脂材料中的增塑剂的含量的下限值没有特别限定。前述含量可以为1质量份以上。
[0176]
c层是含有第3热塑性树脂的层的情况下，构成c层的树脂材料可以根据需要还含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂、颜料、染料、功能性无机化合物、隔热材料或粘接力调节剂等作为其他成分。
[0177]
关于抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂或隔热材料，可以使用与上述a层或b层的说明内记载的材料同样的材料，c层中的适合的剂或材料或添加量可以与a层或b层中的适合的剂或材料或添加量相同也可以不同。
[0178]
作为粘接力调节剂的例子，可以举出具有羧基、羧基的衍生物基团、环氧基、硼酸基、硼酸基的衍生物基团、烷氧基、或烷氧基的衍生物基团等粘接性官能团的聚烯烃类。
[0179]
隔热材料中存在引起紫外线所导致的光劣化的材料，但c层是含有第3热塑性树脂的层的情况下，通过采用在中间膜截面相对地位于中心的c层中包含大量的隔热材料、在比c层还位于外侧的a层或b层中包含大量的紫外线吸收剂的构成，从而可以抑制隔热材料的劣化。
[0180]
＜夹层玻璃用中间膜＞
[0181]
本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定。
[0182]
c层为由无机玻璃形成的层的情况下，例如，制作在a层的两面层叠有b层的构成(b层/a层/b层)的中间膜薄膜2张，在其之间夹持c层，从而可以制造夹层玻璃用中间膜(b层/a层/b层/c层/b层/a层/b层)。前述中间膜薄膜可以如下制作：将构成b层的树脂材料均匀地进行混炼后，通过公知的制膜方法(例如挤出法、压延法、加压法、浇铸法或吹胀法)制作b层，以同样的方法由构成a层的树脂材料制作a层，将它们以加压成型等进行层叠，从而可以制作，或者也可以将b层和a层进行共挤出，从而可以制作。需要说明的是，使用本发明的夹层玻璃用中间膜，依据后述的夹层玻璃的制造方法可以制造夹层玻璃，但c层为由无机玻璃形成的层的情况下，将制作好的夹层玻璃用中间膜配置于最外层的2张的透明基材之间并层叠，从而可以制造夹层玻璃，也可以同时进行中间膜薄膜与c层的层叠和夹层玻璃用中间膜与最外层的透明基材的层叠(作为具体例，在最外层的2张透明基材之间配置2张前述中间膜薄膜，进一步在这些中间膜薄膜之间配置c层并层叠)，从而可以制造夹层玻璃。
[0183]
另外，c层为含有第3热塑性树脂的层的情况下，例如，夹层玻璃用中间膜以期望的顺序(例如b层/a层/c层/a层/b层或b层/a层/b层/c层/b层/a层/b层等)包含各层，如前述制膜为各层后进行层叠，或进行共挤出，从而可以制造夹层玻璃用中间膜。
[0184]
公知的制膜方法中，特别适合采用使用挤出机制造中间膜薄膜或夹层玻璃用中间膜的方法。挤出时的树脂温度(树脂材料温度)优选150℃以上、更优选170℃以上，优选250℃以下、更优选230℃以下。挤出时的树脂温度如果为前述下限值与上限值的范围内，则不易引起树脂材料中所含的树脂等的分解，因此，不易产生树脂等的劣化，自挤出机容易稳定地排出。为了有效地去除挥发性物质，优选通过减压自挤出机的排气口去除挥发性物质。
[0185]
a层、b层和c层各1层的厚度如上所述。
[0186]
本发明的夹层玻璃用中间膜中的层叠构成可以根据目的而适宜确定。夹层玻璃用中间膜例如如图1所示可以为层叠a层由b层所夹持的2张中间膜薄膜使其夹持c层的构成(b层/a层/b层/c层/b层/a层/b层)。另外，例如除图2所示的构成(b层/a层/c层/a层/b层)之外，也可以为b层/a层/b层/c层/b层/a层/b层/c层/b层/a层/b层那样的使用了多张c层的层叠构成。
[0187]
本发明的一方式中优选的是，夹层玻璃用中间膜至少依次包含a层、b层、c层、b层、a层，该c层与2个该b层直接相邻，该c层为由无机玻璃形成的层。
[0188]
另外，本发明的一方式中优选的是，夹层玻璃用中间膜至少依次包含b层、a层、c层、a层。该方式中优选c层为含有第3热塑性树脂的层。
[0189]
另外，本发明的夹层玻璃用中间膜可以包含1层以上的除a层、b层和c层以外的层(记作d层)。作为夹层玻璃用中间膜也包含d层时的层叠构成的非限定性的例子，可以举出b层/a层/d层/b层/c层/b层/a层/b层、b层/a层/b层/c层/b层/a层/b层/d层、b层/d层/a层/d层/b层/c层/b层/a层/b层、b层/d层/a层/b层/c层/b层/a层/d层/b层、b层/d层/a层/b层/d层/c层/b层/a层/b层、b层/d层/a层/b层/c层/b层/a层/b层/d层、d层/b层/a层/b层/c层/b层/a层/b层/d层、b层/a层/d层/b层/d层/c层/b层/a层/b层、d层/b层/a层/b层/d层/c层/b层/a层/b层、d层/b层/a层/d层/b层/d层/c层/b层/a层/b层、d层/b层/d层/a层/d层/b层/d层/c层/b层/a层/b层等。前述层叠构成中，包含a层、b层、c层和/或d层各2层以上的情况下，构成各a层、b层、c层、d层的材料(含有树脂的材料情况下，为树脂材料)和厚度可以彼此相同也可以不同。
[0190]
本发明的夹层玻璃用中间膜中能包含的d层可以为由公知的树脂形成的层。作为构成d层的树脂，例如可以使用：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚四氟乙烯、丙烯酸类树脂、聚酰胺、聚缩醛、聚碳酸酯、聚酯中的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、环状聚烯烃、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚砜、聚醚砜、聚芳酯、液晶聚合物或聚酰亚胺等。另外，根据需要，d层可以含有增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂、颜料、染料和隔热材料等添加剂，无机多层膜、金属导电层等层可以形成于d层上的至少一部分。
[0191]
优选以熔体断裂或压花加工等现有公知的方法在本发明的夹层玻璃用中间膜的表面形成凹凸结构。凹凸结构的形状没有特别限定，可以采用现有公知的形状。c层为由无机玻璃形成的层的情况下，优选在与c层接触的面上也形成凹凸结构。
[0192]
本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度优选0.8mm以上、更优选1.1mm以上，优选3.6mm以下、更优选3.2mm以下、特别优选2.4mm以下。前述厚度如果为前述下限值以上，则容易得到夹层玻璃的隔音性优异的构成，前述厚度如果为前述上限值以下，则关系到夹层玻璃整体的重量轻减，容易削减中间膜的成本，故优选。
[0193]
对于本发明的夹层玻璃用中间膜，使用纵300mm、横25mm、厚度1.9mm的浮法玻璃和纵300mm、横25mm、厚度0.55mm的化学强化无机玻璃夹持该夹层玻璃用中间膜，在温度140℃、压力1mpa、60分钟的条件下压接而成的夹层玻璃中的、通过20℃下的基于中央励振法的夹层玻璃的阻尼试验(dumping test)而测得的3次共振频率下的损耗系数优选0.55以上、更优选0.60以上、特别优选0.65以上。需要说明的是，本发明中，采用认为通常使用中间膜的温度的20℃下的损耗系数作为隔音性的一个指标。
[0194]
另外，通过该阻尼试验，依据iso16940：2008算出的3次共振频率下的弯曲刚性优选60n
·
m以上且200n
·
m以下，更优选70n
·
m以上且180n
·
m以下。弯曲刚性如果为前述下限值与上限值的范围内，则可以实现遍及中频率域至高频率域的宽频率域的高的隔音性。
[0195]
通常，有夹持夹层玻璃用中间膜的最外层的透明基材(例如玻璃)如果变薄，则损耗系数变低的倾向。因此，作为夹层玻璃，即使为相同的厚度，取最外层的2张透明基材的厚度不同、且夹层玻璃截面非对称的构成，从而与最外层的2张透明基材的厚度为相同且夹层玻璃截面为对称的构成相比，损耗系数也降低。另一方面，汽车挡风玻璃用夹层玻璃中，为了赋予对飞石的耐切削性，通常将车外侧的玻璃限制为约1.8mm以上的厚度。因此，为了实现夹层玻璃的轻量化，必须减薄车内侧的玻璃，但此时上述的损耗系数的降低成为问题。本发明的夹层玻璃用中间膜作为解决这种问题的方法是有用的。
[0196]
另外，对于本发明的夹层玻璃用中间膜，使用纵300mm、横25mm、厚度1.9mm的2张浮法玻璃夹持该夹层玻璃用中间膜，在温度140℃、压力1mpa、60分钟的条件下压接而成的夹层玻璃中的、通过20℃下的基于中央励振法的夹层玻璃的阻尼试验而测得的3次共振频率下的损耗系数优选0.55以上、更优选0.60以上、特别优选0.65以上。
[0197]
另外，通过该阻尼试验依据iso16940：2008算出的3次共振频率下的弯曲刚性优选60n
·
m以上且200n
·
m以下，更优选70n
·
m以上且180n
·
m以下。弯曲刚性如果为前述下限值与上限值的范围内，则可以实现遍及中频率域至高频率域的宽频率域的高的隔音性。
[0198]
因此，作为汽车用夹层玻璃中使用的中间膜，不仅对于挡风玻璃，而且对于侧窗玻璃那样的具有夹层玻璃截面对称的构成的玻璃，出于提高隔音性的目的均可以适合使用。
[0199]
由下述式提供的以0
°
～78
°
的声场入射提供的基于质量定律的传声损失(tl1)与由通过上述阻尼试验得到的损耗系数和弯曲刚性算出的传声损失(tl2)之差δtl(＝tl1-tl2)越小，表示由于重合效应(coincidence effect)所致的隔音性的降低越被抑制，成为理想的隔音特性。
[0200]
tl1＝20
·
log(f
·
m)-47.5
[0201]
上述式中，f表示1/3倍频带的各中心频率(hz)，m表示夹层玻璃的面密度(kg/m2)。
[0202]
本发明的优选的一方式中，使用纵300mm、横25mm、厚度1.9mm的浮法玻璃和纵300mm、横25mm、厚度0.55mm的化学强化无机玻璃夹持前述夹层玻璃用中间膜，在温度140℃、压力1mpa、60分钟的条件下压接而成的夹层玻璃中的、以0
°
～78
°
的声场入射提供的基于质量定律的传声损失(tl1-a)、与由通过20℃下的基于中央励振法的夹层玻璃的阻尼试验而测得的3次共振频率下的损耗系数和依据iso16940：2008算出的该3次共振频率下的弯曲刚性算出的传声损失(tl2-a)之差δtl在1000hz以上(1000hz～10000hz)的1/3倍频带的各中心频率(1000、1250、1600、2000、2500、3150、4000、5000、6300、8000、10000hz)下为4.1db以下。
[0203]
另外，本发明的优选的一方式中，使用纵300mm、横25mm、厚度1.9mm的2张浮法玻璃夹持前述夹层玻璃用中间膜，在温度140℃、压力1mpa、60分钟的条件下压接而成的夹层玻璃中的、以0
°
～78
°
的声场入射提供的基于质量定律的传声损失(tl1-b)、与由通过20℃下的基于中央励振法的夹层玻璃的阻尼试验而测得的3次共振频率下的损耗系数和依据iso16940：2008算出的该3次共振频率下的弯曲刚性算出的传声损失(tl2-b)之差δtl在1000hz以上(1000hz～10000hz)的1/3倍频带的各中心频率(1000、1250、1600、2000、2500、3150、4000、5000、6300、8000、10000hz)下为4.1db以下。
[0204]
需要说明的是，tl1-a和tl1-b是根据求出前述的tl1的式算出的值。
[0205]
以往，可以实现通过调整中间膜的弹性模量等而调整弯曲刚性，由此调整重合频率、并且提高特定频率域的传声损失。然而，难以遍及上述全部频率域地充分提高传声损失。例如，a层中如果使用玻璃化转变温度低的热塑性树脂，则重合频率位于高频率域，因此，在1000hz～5000hz的频率域中可以体现依据质量定律的高的隔音性，但在8000hz～10000hz的频率域中基于重合效应的隔音性的降低变得显著。
[0206]
通过使用本发明的体现高的损耗系数的夹层玻璃，可以遍及全部频率域地实现δtl为4.1db以下的高的传声损失。δtl更优选3.8db以下，特别优选3.5db以下。
[0207]
＜夹层玻璃＞
[0208]
本发明的夹层玻璃是在2个透明基材之间夹持本发明的夹层玻璃用中间膜而成的。如上述，通过使用本发明的夹层玻璃用中间膜，从而可以得到隔音性优异、特别是2000hz～10000hz的频率域的隔音性优异的夹层玻璃。因此，本发明的夹层玻璃用中间膜可以适合用于交通工具用(例如汽车用)挡风玻璃、交通工具用侧窗玻璃、交通工具用天窗、交通工具用后窗玻璃或平视显示器用玻璃等。因此，本发明的优选的一方式中，夹层玻璃为交通工具用挡风玻璃、交通工具用侧窗玻璃、交通工具用天窗、交通工具用后窗玻璃或平视显示器用玻璃。此处，本发明中的交通工具是指，火车、电车、汽车、船舶或飞机等。
[0209]
将在2个透明基材之间夹持本发明的夹层玻璃用中间膜而成的夹层玻璃用于平视显示器用玻璃的情况下，中间膜的截面形状优选为一个端面侧厚、另一个端面侧薄的形状。
此时，截面形状可以是从一个端面侧至另一个端面侧依次变薄的整体为楔形的形状，也可以是从一个端面至该端面与另一个端面之间的任意位置以相同的厚度、从该任意的位置至另一个端面依次变薄的截面的一部分为楔形的形状，只要制造上不成为问题即可，可以不取决于位置地具有任意的截面形状。截面厚度改变的层可以为全部层，也可以仅一部分层改变。
[0210]
本发明的夹层玻璃中，通常在最外侧使用透明基材2张。透明基材没有特别限定，例如可以使用无机玻璃、有机玻璃、或它们的组合。作为无机玻璃的例子，可以举出浮板玻璃、研磨板玻璃、型板玻璃、夹丝板玻璃和热射线吸收板玻璃。作为构成有机玻璃的材料，例如可以举出丙烯酸类树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯树脂)和聚碳酸酯树脂。透明基材可以为无色、有色、透明或非透明中的任意者。
[0211]
透明基材的厚度没有特别限定，优选100mm以下。另外，本发明的中间膜的隔音性优异，因此，即使为使用更薄的透明基材的情况也可以发挥高的隔音性，因此，可以实现夹层玻璃的轻量化。从轻量化的观点出发，至少1张的透明基材的厚度优选3.0mm以下、更优选2.5mm以下、进一步优选2.0mm以下、特别优选1.8mm以下。特别是，使一个透明基材的厚度为1.8mm以上、另一个透明基材的厚度为1.8mm以下，且使2张透明基材的厚度之差为0.2mm以上，从而可以在不有损弯曲强度的情况下，制作实现了薄膜化和轻量化的夹层玻璃。前述2张透明基材的厚度之差优选0.5mm以上，可以为1.0mm以上。
[0212]
汽车用侧窗玻璃中，主要使用车外侧与车内侧的透明基材的厚度为等同的构成的夹层玻璃，这种情况下，也可以适合使用本发明的隔音性高的中间膜。
[0213]
本发明的一方式中优选的是，夹层玻璃为在2个透明基材之间夹持本发明的夹层玻璃用中间膜而成的夹层玻璃，且透明基材中的至少1者为厚度1.2～3.0mm的无机玻璃。该厚度优选1.3～2.0mm。该一方式中，透明基材中的1者具有前述厚度的情况下，另1者的透明基材的厚度没有特别限制，优选0.2～2.0mm、更优选0.3～1.0mm。透明基材可以为化学强化无机玻璃。
[0214]
夹层玻璃的隔音性如上述夹层玻璃用中间膜的说明中所记载的那样，可以以通过基于中央励振法的阻尼试验而得到的损耗系数评价，夹层玻璃的损耗系数越高，可以说夹层玻璃的隔音性越高。
[0215]
本发明的夹层玻璃的、通过在20℃下基于中央励振法的夹层玻璃的阻尼试验而测得的3次共振频率下的损耗系数优选0.55以上、更优选0.60以上、特别优选0.65以上。
[0216]
本发明的夹层玻璃的、通过上述阻尼试验依据iso16940：2008算出的3次共振频率下的弯曲刚性优选60n
·
m以上且200n
·
m以下、更优选70n
·
m以上且180n
·
m以下。
[0217]
本发明的夹层玻璃的、以下述式提供的以0
°
～78
°
的声场入射提供的基于质量定律的传声损失(tl1)、与由通过上述阻尼试验而得到的损耗系数和弯曲刚性算出的传声损失(tl2)之差δtl(＝tl1-tl2)在1000hz以上(1000hz～10000hz)的1/3倍频带的各中心频率(1000、1250、1600、2000、2500、3150、4000、5000、6300、8000、10000hz)下优选4.1db以下。δtl更优选3.8db以下，特别优选3.5db以下。
[0218]
tl1＝20
·
log(f
·
m)-47.5
[0219]
上述式中，f为1/3倍频带的各中心频率(hz)，m表示夹层玻璃的面密度(kg/m2)。
[0220]
＜夹层玻璃的制造方法＞
[0221]
本发明的夹层玻璃可以以现有公知的方法制造。作为这种方法的例子，可以举出使用真空层压机装置的方法、使用真空袋的方法、使用真空环的方法和使用轧辊的方法等。另外，在临时压接后还可以进行附加地投入至高压釜工序的方法。
[0222]
使用真空层压机装置的方法中，例如，使用太阳能电池的制造中使用的公知的装置，在1
×
10-6
mpa以上且3
×
10-2
mpa以下的减压下、在100℃以上且200℃以下(特别是130℃以上且170℃以下)的温度下进行层叠。
[0223]
使用真空袋或真空环的方法例如记载于欧洲专利第1235683号说明书中，例如在约2
×
10-2
mpa的压力下、在130℃以上且145℃以下的温度下进行层叠。
[0224]
作为使用轧辊的方法，例如可以举出如下方法：在聚乙烯醇缩醛树脂的流动开始温度以下的温度下进行第1次的临时压接后，进一步在接近于流动开始温度的条件下进行压接或临时压接。具体而言，例如可以举出如下方法：用红外线加热器等加热至30℃以上且100℃以下后用辊进行脱气，伴随于此进行临时压接，进一步加热至50℃以上且150℃以下后，用辊进行压接或临时压接。
[0225]
临时压接后附加地进行的高压釜工序还取决于夹层玻璃的厚度、构成，例如在1mpa以上且15mpa以下的压力下、在120℃以上且160℃以下的温度下实施0.5小时以上且2小时以下的时间。
[0226]
实施例
[0227]
以下，根据实施例和比较例对本发明具体地进行说明，但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，以下的实施例中，“％”只要没有特别限定就是指“质量％”。
[0228]
以下的实施例和比较例中，作为聚乙烯醇缩丁醛(pvb)树脂，使用的是，将具有与目标的粘均聚合度相同的粘均聚合度(基于jis k 6726“聚乙烯醇试验方法”测得的粘均聚合度)的聚乙烯醇在盐酸催化剂下由正丁醛缩醛化而得到者。
[0229]
1.物性评价
[0230]
＜构成a层的树脂材料的tanδ峰温度和tanδ峰高度＞
[0231]
将构成a层的树脂材料(嵌段共聚物的加氢物，以下也称为“氢化嵌段共聚物”)在温度230℃、压力10mpa下进行3分钟加压，从而制作厚度1.0mm的单层片。将该单层片切成圆板形状，将其作为试验片。
[0232]
依据jis k7244-10：2005，在频率1hz的条件下进行复数剪切粘度试验，从而求出构成a层的树脂材料的tanδ成为最大的峰的温度和该tanδ峰的高度。
[0233]
＜构成b层或c层的树脂材料的拉伸储能模量测定＞
[0234]
将构成b层或c层的树脂材料在温度230℃、压力10mpa下进行10分钟加压，从而制作厚度0.8mm的样品。将它们分别切成宽3mm，作为动态粘弹性测定用样品。对于该测定用样品，依据jis k7244-4：1999，在频率0.3hz的条件下进行动态粘弹性试验，从而求出0℃下的拉伸储能模量。将其结果示于表1。
[0235]
[表1]
[0236]
表1
[0237][0238]
2.聚合物嵌段(a)的含量
[0239]
使构成a层的树脂材料(氢化嵌段共聚物)溶解于cdcl3，测定1h-nmr光谱[装置：jnm-lambda 500(日本电子株式会社制)、测定温度：50℃]，由源自苯乙烯的峰强度算出聚合物嵌段(a)的含量。
[0240]
3.聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)的玻璃化转变温度
[0241]
对于氢化嵌段共聚物的制备中使用的构成聚合物嵌段(a)的单体和制备好的氢化嵌段共聚物，分别进行差示扫描量热测定(dsc、seiko instruments inc.制)，从而求出构成a层的树脂材料(氢化嵌段共聚物)中所含的聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)的玻璃化转变温度。测定中，以10℃/分钟的升温速度从-120℃升温至100℃，读取测定曲线的拐点的温度，作为各嵌段的玻璃化转变温度。
[0242]
4.隔音特性评价(夹层玻璃的3次共振频率下的损耗系数和弯曲刚性)
[0243]
使用市售的浮法玻璃(纵300mm
×
横25mm
×
厚度1.9mm)2张、或市售的浮法玻璃(纵300mm
×
横25mm
×
厚度1.9mm)1张和市售的化学强化无机玻璃(纵300mm
×
横25mm
×
厚度0.55mm)1张用于夹层玻璃的最外层，构成上c层使用化学强化无机玻璃的情况下，进一步使用市售的化学强化无机玻璃(纵300mm
×
横25mm
×
厚度0.55mm)1张，夹持实施例和比较例中得到的各中间膜，在温度140℃、压力1mpa、60分钟的条件下进行压接，制作夹层玻璃。
[0244]
之后，在机械阻抗装置(株式会社小野测器制；质量消除放大器：masscancelamplifierma-5500；通道数据站：ds-2100)中的励振器(poweramplifier/model371-a)的阻抗头中内置的励振力检测器的前端部，固定上述夹层玻璃的厚度1.9mm的玻璃的中央部。在20℃下，在频率0～10000hz的范围内对上述夹层玻璃的中央部施加振动，检测该励振点(施加了振动的夹层玻璃的中央部)的励振力与加速度波形，从而进行了基于中央励振法的夹层玻璃的阻尼试验。基于得到的励振力与将加速度信号积分而得到的速度信号，求出励振点的机械阻抗，由以横轴为频率、纵轴为机械阻抗而得到的阻抗曲线中示出峰的频率和半值宽度，求出夹层玻璃的损耗系数。进一步使用3次共振频率和该3次共振频率下的损耗系数，依据iso16940：2008，算出该3次共振频率下的弯曲刚性。
[0245]
实施例1
[0246]
按照表2所示的组成，作为构成a层的树脂材料，使用的是，含有8质量％的苯乙烯单元和92质量％的异戊二烯单元、且具有-11.8℃的tanδ峰温度和2.5的tanδ峰高度的直链状氢化苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物(氢化率93％、重均分子量258000)。
[0247]
另外，作为构成b层的树脂材料，使用的是，由聚乙烯醇缩丁醛树脂(缩醛化度70摩尔％、乙酸乙烯酯单元含量0.9摩尔％、成为原料的聚乙烯醇的粘均聚合度约1700)和增塑剂〔kuraray co.,ltd.制聚酯多元醇“kuraray polyol p-510”(熔点：-77℃、羟值：213.0～
235.0mgkoh/g)〕形成的树脂组合物(相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂100质量份的增塑剂的量为38.8质量份)。
[0248]
将这些树脂材料分别进行挤出成型，制作厚度250μm的a层和厚度250μm的b层。将得到的a层夹持于2个b层之间，以150℃进行加压成型，制作为3层构成的复合膜的厚度750μm的中间膜薄膜1。表2中，作为薄膜1示出概要。需要说明的是，对于构成a层的树脂材料，依据jis k 7244-4：1999在频率0.3hz的条件下进行动态粘弹性试验而测得的0℃下的拉伸储能模量低于1.0gpa。
[0249]
使用2张得到的中间膜薄膜1、1张厚度1.9mm的浮法玻璃和2张厚度0.55mm的化学强化无机玻璃，以成为表3所示的构成的方式进行层叠，在温度140℃、压力1mpa、60分钟的条件下进行压接制作夹层玻璃。将得到的夹层玻璃的损耗系数和弯曲刚性示于表3。
[0250]
另外，基于夹层玻璃的重量和尺寸，在1000hz以上(1000hz～10000hz)的1/3倍频带的各中心频率下算出以0
°
～78
°
的声场入射提供的基于质量定律的传声损失(tl1)、与由上述损耗系数和弯曲刚性算出的传声损失(tl2)之差δtl。其中，将最大的值作为最大δtl(db)示于表3。
[0251]
实施例2～11
[0252]
如表2中记载，制作中间膜薄膜，形成表3中记载的夹层玻璃的构成，除此之外，与实施例1同样地制作夹层玻璃。将所使用的中间膜薄膜的构成示于表2，将得到的夹层玻璃的隔音特性示于表3。
[0253]
需要说明的是，中间膜薄膜2～5和8的构成a层的树脂材料使用的是，与中间膜薄膜1的构成a层的树脂材料相同的材料。中间膜薄膜2～4和6～8的构成b层的树脂材料使用的是，与中间膜薄膜1的构成b层的树脂材料相同的材料。
[0254]
作为中间膜薄膜6的构成a层的树脂材料，使用的是，含有8质量％的苯乙烯单元和92质量％的异戊二烯单元、且具有-4.5℃的tanδ峰温度和2.5的tanδ峰高度的直链状氢化苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物(氢化率91％、重均分子量263000)。
[0255]
作为中间膜薄膜7的构成a层的树脂材料，使用的是，含有8质量％的苯乙烯单元和92质量％的异戊二烯单元、且具有-16.4℃的tanδ峰温度和2.6的tanδ峰高度的直链状氢化苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物(氢化率91％、重均分子量278000)。
[0256]
需要说明的是，对于中间膜薄膜6的构成a层的树脂材料和中间膜薄膜7的构成a层的树脂材料，依据jis k 7244-4：1999在频率0.3hz的条件下进行动态粘弹性试验而测得的0℃下的拉伸储能模量低于1.0gpa。
[0257]
作为属于中间膜薄膜5的构成b层的树脂材料的离聚物树脂，使用dupont公司制sentryglas(r)interlayer。
[0258]
作为实施例2～7的c层，使用的是，与实施例1相同的化学强化无机玻璃。
[0259]
作为实施例8～11的c层，使用的是，具有规定厚度的市售的丙烯酸类树脂片或聚碳酸酯树脂片。
[0260]
实施例12
[0261]
如表2所示，使a层和b层为各1张的构成，除此之外，与实施例1同样地制作中间膜薄膜8。之后，在作为c层的厚度1mm的市售丙烯酸类树脂片上配置a层使其接触，除此之外，与实施例1同样地制作夹层玻璃。将得到的夹层玻璃的隔音特性示于表3。
[0262]
[表2]
[0263]
表2
[0264][0265]
[表3]
[0266][0267]
＜比较例1～8＞
[0268]
如表4中记载，制作中间膜薄膜，以成为表5所示的构成的方式，使用中间膜薄膜、浮法玻璃和化学强化无机玻璃，除此之外，与实施例1同样地制作夹层玻璃，测定得到的夹层玻璃的隔音特性。
[0269]
需要说明的是，作为中间膜薄膜9的构成a层的树脂材料，使用的是，由聚乙烯醇缩丁醛树脂(缩醛化度70摩尔％、乙酸乙烯酯单元含量0.9摩尔％、成为原料的聚乙烯醇的粘均聚合度约1700)和增塑剂〔kuraray co.,ltd.制聚酯多元醇“kuraray polyol p-510”(熔点：-77℃、羟值：213.0～235.0mgkoh/g)〕形成的树脂组合物(相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂100质量份的增塑剂的量为60质量份)。
[0270]
作为中间膜薄膜9和10的构成b层的树脂材料，使用的是，与实施例1的构成b层的
树脂材料相同的聚乙烯醇缩丁醛树脂组合物。
[0271]
另外，比较例2中使用的厚度1.6mm的玻璃为市售的浮法玻璃，比较例3和4中使用的厚度1.1mm的玻璃为市售的浮法玻璃。
[0272]
比较例1～4、7和8成为不具有属于层c的层的构成。比较例5使用的是，由c层和2张中间膜薄膜9构成的夹层玻璃用中间膜，但中间膜薄膜9中的构成a层的树脂材料的tanδ峰高度变得低于1.5。比较例6使用的是，由c层、中间膜薄膜9和中间膜薄膜10构成的夹层玻璃用中间膜，但中间膜薄膜9中的构成a层的树脂材料的tanδ峰高度低于1.5，中间膜薄膜10变得不具有属于a层的层。
[0273]
[表4]
[0274]
表4
[0275][0276]
[表5]
[0277]
表5
[0278][0279]
比较表3和表5的隔音特性和最大δtl时，可知，实施例1～12的夹层玻璃具有0.55以上的高的损耗系数和4.1以下的低的最大δtl，另一方面，比较例1～8的夹层玻璃具有低于0.55的损耗系数和大于4.1的最大δtl。这些结果表明，本发明的夹层玻璃用中间膜具有高的隔音性，使用了这种夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃具备隔音性。
[0280]
产业上的可利用性
[0281]
本发明的夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃特别适合用于要求高的隔音性的交通工具用玻璃(例如交通工具用窗玻璃)等。
[0282]
附图标记说明
[0283]
1a
ꢀꢀ
a层
[0284]
1b
ꢀꢀ
a层
[0285]
2a
ꢀꢀ
b层
[0286]
2b
ꢀꢀ
b层
[0287]
2c
ꢀꢀ
b层
[0288]
2d
ꢀꢀ
b层
[0289]3ꢀꢀꢀ
c层