一种洗涤助剂用改性4A沸石的制备方法及其产品与流程

本发明属于材料类领域，具体涉及一种洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，特别涉及一种具有较高的非离子携带能力的洗涤助剂用改性4a沸石的方法。

背景技术：

4a沸石是一种无味、无毒、无臭且流动性能较好的白色粉末，其分子式为na2o·al2o3·2sio2·4.5h2o。4a沸石中的na⁺可以与水中的ca²⁺、mg²⁺离子发生交换，起到软化水质的作用。在微观上沸石多孔径，比表面积大，可以吸附非离子表面活性剂，因此可作为洗涤剂助剂被添加到洗涤剂中。因其具有较强的c^a2+交换能力，对环境、生物无害，4a沸石是一种代替蜇合三聚磷酸钠理想的无磷洗涤助剂。

随着我国洗涤行业20年内的不断发展，虽与发达国家的高端和高品质洗涤产品存在一定的差距，但我国洗涤用品行业已进入发展成熟期，洗衣粉行业的发展将以浓缩化、超浓缩化为趋势。近年来欧洲、日本等发达国家的浓缩洗衣粉、超浓缩洗衣粉的用量已超过洗衣粉的90％，如此需要沸石助剂不仅要有高的ca²⁺、mg²⁺交换能力，而且更需要沸石助剂具有较高非离子携带能力。市场发展显示，沸石助剂非离子携带能力逐渐成为沸石洗涤助剂的重要指标指标，具有较高非离子携带能力的沸石助剂为洗涤行业生产浓缩洗衣粉、超浓缩洗衣粉提供了条件。

目前，人工合成的4a沸石洗涤助剂普遍采用一段提温法，这种方法是将水玻璃和铝酸钠溶液按一定比例混合均匀，仅经过一次提温到合适温度，保温老化结晶。4a沸石是一种晶体，而晶体的合成需要经过诱导期、成核期以及生产期。由于一段提温工艺的诱导期和成核期时间较短，因此晶体将迅速进入生产期，从而所合成的沸石晶相杂乱，结晶度较低，沸石颗粒附聚较多，非离子携带能力不高。当前在生产浓缩洗衣粉、超浓缩洗衣粉过程中，普遍表现为烷基苯磺酸钠、脂肪酸甲酯磺酸钠等非离子表面活性剂携带量少，影响浓缩洗衣粉品质，因此4a沸石的非离子携带能力有待进一步提高。

中国专利cn1594523a及中国专利cn1246431c等公开了制备洗涤助剂用4a沸石的工艺方法，但是都是采用一段式升温结晶工艺，产品结晶度和非离子携带能力均不理想。

技术实现要素：

鉴于上述问题，本发明提供一种洗涤助剂用改性4a沸石的生产制备方法及其产品，本发明通过控制原料液中氧化铝和二氧化硅的合适摩尔比，采用两段式升温结晶工艺，大幅度提高了本发明所述4a沸石的非离子携带能力，具有较好的经济效益和社会效益。

用于实现上述目的的技术方案如下：

本发明提供一种洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，该制备方法包括如下步骤：

(1)将铝酸钠溶液和水玻璃混合、浆化；其中所述浆化温度为50-55℃，所述浆化时间为15-20min；

其中，所述铝酸钠溶液中的氧化铝与所述水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.8-1.9；

(2)将步骤(1)得到的浆料进行结晶；

其中，所述结晶过程为：将所述步骤(1)得到的浆料升温至60～65℃，保持2～3h；后升温至80～90℃，保持1～2h。

在一个实施方案中，本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，其特征在于，在所述铝酸钠溶液中：浮游物≤0.01g/l，αk为1.5～2，氧化铝含量为50～80g/l；其中，如果浮游物的含量过高将会造成所得到的改性4a沸石的色差波动。

在一个实施方案中，本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，其特征在于，在所述水玻璃中：不溶物≤0.1g/l，二氧化硅的质量分数为21％～25％，氧化钠的质量分数为5％～8％，三氧化二铁的质量分数≤0.05％。其中，如果不溶物的含量和三氧化二铁的质量分数过高将会造成所得到的改性4a沸石的色差波动。

在一个实施方案中，本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，其特征在于，所述铝酸钠溶液中的氧化铝与所述水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.85。

在一个实施方案中，本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，其特征在于，在所述铝酸钠溶液中：所述αk为1.75～1.85，所述氧化铝含量为75～77g/l。

在一个实施方案中，本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，其特征在于，在所述铝酸钠溶液中：所述αk为1.8，所述氧化铝含量为76g/l。

在一个实施方案中，本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，其特征在于，在所述水玻璃中：所述二氧化硅的质量分数为23～24％，所述氧化钠的质量分数为6～7％。

在一个实施方案中，本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，其特征在于，在所述水玻璃中：所述二氧化硅的质量分数为23％，所述氧化钠的质量分数为6.5％。

在一个实施方案中，本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，所述结晶过程为：将所述浆料升温至63～64℃，保持2～3h；后升温至85～87℃，保持1～2h。

在一个实施方案中，本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，所述结晶过程为：将所述浆料升温至63℃，保持2.5h；后升温至85℃，保持1.5h。

在一个实施方案中，本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，其特征在于，所述铝酸钠溶液包括采用烧结法、拜耳法或氢氧化铝重溶的氧化铝生产工艺中的半成品铝酸钠溶液和低浓度铝酸钠溶液；其中所述低浓度铝酸钠溶液中，氧化钠和碳酸钠的浓度为45-60g/l，氧化铝的浓度为1-8g/l，碳酸钠的浓度为10-20g/l。

在一个实施方案中，本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，将步骤(1)得到的浆料结晶后得到的浆料进行洗涤分离、打散、干燥；其中所述料浆在经固液分离后得到的滤饼含水量≤26％。

本发明还提供一种经本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法得到的改性4a沸石。

本发明还提供一种本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法以及经本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法得到的改性4a沸石在制备洗涤助剂中的应用。

本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法的有益效果：本发明人对所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法进行了大量探索，首次提出进行两段式升温结晶工艺。研究结果表明，本发明人通过第一段低温升温来延长所述4a沸石晶体的诱导期和成核期并缓慢进入生长前、中期。延长诱导期能够使得水玻璃、铝酸钠混合料浆中的无定型凝胶相溶解成硅酸根和铝酸根，并为4a沸石微晶的形成创造条件。而延长成核期的好处在于在混合料浆中可以形成大量的4a沸石微晶，起到了细化所得产品粒度的作用，并提高了所述4a沸石的钙交换速度(如果4a沸石粒度细，则其钙交换速率快)。此外，第一段低温保温过程能够使得4a沸石晶体缓慢生产，不会因生产过快导致所得晶体的缺陷和团聚，能够使得4a沸石晶体及内部孔道结构生长得更加完善，从而为生成高结晶度的4a沸石创造条件。进一步而言，第二段升温至80～90℃，一方面能够将所述料浆中的不定型凝胶相耗尽，增加了所得产品的产率；另一方面通过提高温度能够使得4a沸石晶体内部结构重排，从而减少晶体缺陷，提高了沸石结晶度。

此外，本发明提供的制备方法简单易行，反应条件温和，降低了生产成本，能够提升4a沸石的品质，得到的改性4a沸石的结晶度由＜72％提升至80～85％，得到的改性4a沸石的非离子携带能力由30～40提升到55～60，且该产品质量稳定。因此，采用本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法得到的改性4a沸石，具有较好的经济效益和社会效益。

附图说明

以下，结合附图来详细说明本发明的实施方案，其中：

图1为本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备方法的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明进行进一步的详细描述，给出的实施例仅为了阐明本发明，而不是为了限制本发明的范围。

下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的原料、试剂材料等，如无特殊说明，均为市售购买产品。

实施例1：本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备

原料：

1、铝酸钠溶液：将包括采用烧结法、拜耳法或氢氧化铝重溶的氧化铝生产工艺中的半成品铝酸钠溶液和低浓度铝酸钠溶液(其中所述低浓度铝酸钠溶液中，氧化钠和碳酸钠的浓度为45-60g/l，氧化铝的浓度为1-8g/l，碳酸钠的浓度为10-20g/l)的铝酸钠溶液经立式叶滤机精滤两次后，使该铝酸钠溶液中的αk为1.5，氧化铝含量为50g/l，浮游物≤0.01g/l；

2、水玻璃：该水玻璃中的二氧化硅的质量分数为21％，氧化钠的质量分数为5％，三氧化二铁的质量分数≤0.05％；

其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.8。

将上述两种原料经高速搅拌混合均匀后，在浆化槽中进行浆化，其中所述浆化温度为50℃，所述浆化时间为20min。将得到的浆料进行结晶，其中第一段升温至60℃，保温2h，第二段升温至80℃，保温1h。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼含水量控制在≤26％，然后打散，并在闪速干燥机中烘干，得到本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石，其结晶度为82.3％，非离子携带能力测定为57。

对比试验1：采用一段式升温结晶工艺，其中原料铝酸钠溶液中的αk为1.5，氧化铝含量为50g/l，原料水玻璃中的二氧化硅的质量分数为21％，氧化钠的质量分数为5％，其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.8。将两种原料经高速搅拌混合均匀，将得到的浆料进行结晶，分别打进8个不同反应釜，升温后保温时间固定为5h，升温温度分别控制为60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼打散、干燥，得到的产品结晶度按温度上升梯度分别为74％、74.2％、74.1％、74.6％、72.3％、68.5％、59.2％、42.3％，非离子携带能力分别测定为45、46、46、43、40、32、25、20。

对比试验2：采用一段式升温结晶工艺，其中原料铝酸钠溶液中的αk为1.5，氧化铝含量为50g/l，原料水玻璃中的二氧化硅的质量分数为21％，氧化钠的质量分数为5％，其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.6。将两种原料经高速搅拌混合均匀，将得到的浆料进行结晶，其中第一段升温至60℃，保温2h，第二段升温至80℃，保温1h。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼打散、干燥，得到的产品结晶度按温度上升梯度分别为74％，非离子携带能力测定为40。

实施例2：本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备

原料：

1、铝酸钠溶液：将包括采用烧结法、拜耳法或氢氧化铝重溶的氧化铝生产工艺中的半成品铝酸钠溶液和低浓度铝酸钠溶液(其中所述低浓度铝酸钠溶液中，氧化钠和碳酸钠的浓度为45-60g/l，氧化铝的浓度为1-8g/l，碳酸钠的浓度为10-20g/l)的铝酸钠溶液经立式叶滤机精滤两次后，使该铝酸钠溶液中的αk为2，氧化铝含量为80g/l，浮游物≤0.01g/l；；

2、水玻璃：该水玻璃中的二氧化硅的质量分数为25％，氧化钠的质量分数为8％，三氧化二铁的质量分数≤0.05％；

其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.9。

将上述两种原料经高速搅拌混合均匀后，在浆化槽中进行浆化，其中所述浆化温度为55℃，所述浆化时间为20min。将得到的浆料进行结晶，其中第一段升温至65℃，保温3h，第二段升温至90℃，保温2h。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼含水量控制在≤26％，然后打散，并在闪速干燥机中烘干，得到本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石，其结晶度为83％，非离子携带能力测定为56。

对比试验1：采用一段式升温结晶工艺，其中原料铝酸钠溶液中的αk为2，氧化铝含量为80g/l，原料水玻璃中的二氧化硅的质量分数为25％，氧化钠的质量分数为8％，其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.8。将两种原料经高速搅拌混合均匀，将得到的浆料进行结晶，分别打进8个不同反应釜，升温后保温时间固定为5h，升温温度分别控制为60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼打散、干燥，得到的产品结晶度按温度上升梯度分别为72％、73％、72.1％、71.6％、72.3％、69.5％、58.2％、45.3％，非离子携带能力分别测定为47、42、45、43、40、33、24、21。

对比试验2：原料铝酸钠溶液中的αk为2，氧化铝含量为80g/l，原料水玻璃中的二氧化硅的质量分数为25％，氧化钠的质量分数为8％，其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.5。将两种原料经高速搅拌混合均匀，将得到的浆料进行结晶，其中第一段升温至65℃，保温3h，第二段升温至90℃，保温2h。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼打散、干燥，得到的产品结晶度按温度上升梯度分别为70％，非离子携带能力测定为42。

实施例3：本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备

原料：

1、铝酸钠溶液：将包括采用烧结法、拜耳法或氢氧化铝重溶的氧化铝生产工艺中的半成品铝酸钠溶液的铝酸钠溶液经立式叶滤机精滤两次后，使该铝酸钠溶液中的αk为1.75，氧化铝含量为75g/l，浮游物≤0.01g/l；；

2、水玻璃：该水玻璃中的二氧化硅的质量分数为23％，氧化钠的质量分数为6％，三氧化二铁的质量分数≤0.05％；

其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.82。

将上述两种原料经高速搅拌混合均匀后，在浆化槽中进行浆化，其中所述浆化温度为50℃，所述浆化时间为20min。将得到的浆料进行结晶，其中第一段升温至63℃，保温2h，第二段升温至85℃，保温1h。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼含水量控制在≤26％，然后打散，并在闪速干燥机中烘干，得到本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石，其结晶度为84％，非离子携带能力测定为58。

对比试验1：采用一段式升温结晶工艺，其中原料铝酸钠溶液中的αk为1.75，氧化铝含量为75g/l，原料水玻璃中的二氧化硅的质量分数为23％，氧化钠的质量分数为6％，其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.82。将两种原料经高速搅拌混合均匀，将得到的浆料进行结晶，分别打进8个不同反应釜，升温后保温时间固定为5h，升温温度分别控制为60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼打散、干燥，得到的产品结晶度按温度上升梯度分别为71％、70％、70.1％、71.6％、74.3％、62.5％、54.2％、46.3％，非离子携带能力分别测定为47、44、43、42、40、32、25、22。

对比试验2：原料铝酸钠溶液中的αk为1.75，氧化铝含量为75g/l，原料水玻璃中的二氧化硅的质量分数为23％，氧化钠的质量分数为6％，其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.56。将两种原料经高速搅拌混合均匀，将得到的浆料进行结晶，其中第一段升温至63℃，保温2h，第二段升温至85℃，保温1h。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼打散、干燥，得到的产品结晶度按温度上升梯度分别为68％，非离子携带能力测定为43。

实施例4：本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备

原料：

1、铝酸钠溶液：将包括采用烧结法、拜耳法或氢氧化铝重溶的氧化铝生产工艺中的半成品铝酸钠溶液的铝酸钠溶液经立式叶滤机精滤两次后，使该铝酸钠溶液中的αk为1.85，氧化铝含量为77g/l，浮游物≤0.01g/l；；

2、水玻璃：该水玻璃中的二氧化硅的质量分数为24％，氧化钠的质量分数为7％，三氧化二铁的质量分数≤0.05％；

其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.84。

将上述两种原料经高速搅拌混合均匀后，在浆化槽中进行浆化，其中所述浆化温度为50℃，所述浆化时间为15min。将得到的浆料进行结晶，其中第一段升温至64℃，保温3h，第二段升温至87℃，保温2h。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼含水量控制在≤26％，然后打散，并在闪速干燥机中烘干，得到本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石，其结晶度为84.5％，非离子携带能力测定为57。

对比试验1：采用一段式升温结晶工艺，其中原料铝酸钠溶液中的αk为1.85，氧化铝含量为77g/l，原料水玻璃中的二氧化硅的质量分数为24％，氧化钠的质量分数为7％，其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.84。将两种原料经高速搅拌混合均匀，将得到的浆料进行结晶，分别打进8个不同反应釜，升温后保温时间固定为5h，升温温度分别控制为60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼打散、干燥，得到的产品结晶度按温度上升梯度分别为70％、69％、68.1％、71.6％、72.3％、66.5％、53.2％、45.3％，非离子携带能力分别测定为45、43、42、41、40.5、32.5、24、21.5。

对比试验2：原料铝酸钠溶液中的αk为1.85，氧化铝含量为77g/l，原料水玻璃中的二氧化硅的质量分数为24％，氧化钠的质量分数为7％，其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.95。将两种原料经高速搅拌混合均匀，将得到的浆料进行结晶，其中第一段升温至64℃，保温3h，第二段升温至87℃，保温2h。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼打散、干燥，得到的产品结晶度按温度上升梯度分别为67％，非离子携带能力测定为42。

实施例5：本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备

原料：

1、铝酸钠溶液：将包括采用烧结法、拜耳法或氢氧化铝重溶的氧化铝生产工艺中的半成品铝酸钠溶液的铝酸钠溶液经立式叶滤机精滤两次后，使该铝酸钠溶液中的αk为1.8，氧化铝含量为76g/l，浮游物≤0.01g/l；；

2、水玻璃：该水玻璃中的二氧化硅的质量分数为23％，氧化钠的质量分数为6.5％，三氧化二铁的质量分数≤0.05％；

其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.85。

将上述两种原料经高速搅拌混合均匀后，在浆化槽中进行浆化，其中所述浆化温度为50℃，所述浆化时间为15min。将得到的浆料进行结晶，其中第一段升温至63℃，保温2.5h，第二段升温至85℃，保温1.5h。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼含水量控制在≤26％，然后打散，并在闪速干燥机中烘干，得到本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石，其结晶度为86％，非离子携带能力测定为59。

对比试验1：采用一段式升温结晶工艺，其中原料铝酸钠溶液中的αk为1.8，氧化铝含量为76g/l，原料水玻璃中的二氧化硅的质量分数为23％，氧化钠的质量分数为6.5％，其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.85。将两种原料经高速搅拌混合均匀，将得到的浆料进行结晶，分别打进8个不同反应釜，升温后保温时间固定为5h，升温温度分别控制为60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼打散、干燥，得到的产品结晶度按温度上升梯度分别为70％、69％、68.1％、71.6％、72.3％、66.5％、53.2％、45.3％，非离子携带能力分别测定为46、42、41、40、39.5、35.5、22、20.5。

对比试验2：原料铝酸钠溶液中的αk为1.8，氧化铝含量为76g/l，原料水玻璃中的二氧化硅的质量分数为23％，氧化钠的质量分数为6.5％，其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.98。将两种原料经高速搅拌混合均匀，将得到的浆料进行结晶，其中第一段升温至63℃，保温2.5h，第二段升温至87℃，保温1.5h。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼打散、干燥，得到的产品结晶度按温度上升梯度分别为62.5％，非离子携带能力测定为38。

实施例6：本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石的制备

原料：

1、铝酸钠溶液：将包括采用烧结法、拜耳法或氢氧化铝重溶的氧化铝生产工艺中的半成品铝酸钠溶液的铝酸钠溶液经立式叶滤机精滤两次后，使该铝酸钠溶液中的αk为1.8，氧化铝含量为76g/l，浮游物≤0.01g/l；；

2、水玻璃：该水玻璃中的二氧化硅的质量分数为23％，氧化钠的质量分数为6.5％，三氧化二铁的质量分数≤0.05％；

其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.85。

将上述两种原料经高速搅拌混合均匀后，在浆化槽中进行浆化，其中所述浆化温度为55℃，所述浆化时间为20min。将得到的浆料进行结晶，其中第一段升温至63℃，保温2.5h，第二段升温至87℃，保温1.5h。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼含水量控制在≤26％，然后打散，并在闪速干燥机中烘干，得到本发明所述洗涤助剂用改性4a沸石，其结晶度为86％，非离子携带能力测定为59。

对比试验1：采用两段式升温结晶工艺，其中第一段升温至50℃、55℃、66℃、70℃，第二段升温至85℃，保温1h。其中原料铝酸钠溶液中的αk为1.9，氧化铝含量为75g/l，原料水玻璃中的二氧化硅的质量分数为21％，氧化钠的质量分数为5.5％，其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.89。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼打散、干燥，得到的产品结晶度分别为76.3％、77.2％、75.3％、72.1％，非离子携带能力分别测定为48、49、48、46。

对比试验2：采用两段式升温结晶工艺，其中第一段升温至63℃，保温2.5h，第二段升温至70℃、75℃、95℃、98℃，保温1h。其中原料铝酸钠溶液中的αk为1.9，氧化铝含量为75g/l，原料水玻璃中的二氧化硅的质量分数为21％，氧化钠的质量分数为5.5％，其中原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为1.9。将得到的浆料经湿法筛分除杂后采用立式压滤机进行固液分离洗涤，将得到的滤饼打散、干燥，得到的产品结晶度分别为75.4％、77.6％、75.2％、70.1％，非离子携带能力测定为47、49、46、43。

从上述各个实施例中可以看出，在相同原料、配比条件下，本发明采用的二段式升温结晶工艺所生产的4a沸石在结晶度和非离子携带能力方面要优于采用一段式升温结晶工艺的对比试验所生产的4a沸石；在相同二段式升温结晶工艺条件下，本发明所选用的原料铝酸钠溶液中的氧化铝与原料水玻璃中的二氧化硅的摩尔比所生产的4a沸石在结晶度和非离子携带能力方面要优于对比试验所生产的4a沸石；在相同二段式升温结晶工艺条件下，本发明所选用的升温结晶温度所生产的4a沸石在结晶度和非离子携带能力方面要优于对比试验所生产的4a沸石。

总之，以上对本发明具体实施方式的描述并不限制本发明，本领域技术人员可以根据本发明作出各种改变或变形，只要不脱离本发明的精神，均应属于本发明所附权利要求的范围。