本发明涉及农药化肥
技术领域：
，具体涉及一种含芳基吡咯腈类化合物与苯并咪唑类杀菌剂的智能控释药肥粒剂。
背景技术：
：农药和化肥作为重要的生产资料，是关乎资源和能源安全、全方位影响“三农”问题和决定生态环境质量的特殊产业。其合理的生产与科学消费，对降低农业生产成本、保护农业生态环境、提高农产品质量、促进粮食增产和农民增收、实现农业可持续发展都具有意义。与此同时，多年来我国始终存在农药和化肥施用不合理，导致农药有效成分和化肥养分使用不均衡等问题，不仅造成有效成分和养分利用率低、资源浪费、农业投入成本增加，农产品质下降，而且引起农作物残留超标、土壤性质恶化、生态环境污染等问题。而现有的药肥就是将农药和肥料按一定的比例配方相混合，并通过一定的工艺技术将肥料和农药稳定于特定的复合体系中而形成的新型生态复合肥料，一般以肥料作农药的载体。药肥兼具农药和肥料的有效成分，一次施用，既能满足作物对氮、磷、钾肥料的需要，同时又能杀死危害植物的病虫草害，如此一来，可实现田间的两个操作步骤合二为一，这不仅节省了劳动力，而且减少了时间和能源的消耗。但是现有的药肥持续时间不长，不能作用于作物整个生长期，因此需要开发一种缓释肥。而所谓的缓释肥所谓“释放”是指养分由化学物质转变成植物可直接吸收利用的有效形态的过程（如溶解、水解、降解等）；“缓释”是指化学物质养分释放速率远小于速溶性肥料施入土壤后转变为植物有效态养分的释放速率；因此，生物或化学作用下可分解的有机氮化合物（如脲甲醛ufs）肥料通常被称为缓释肥。市场上的涂层尿素、覆膜尿素、长效碳铵、ca、cr肥料就是缓释肥的一种类型。缓释肥有以下优点：（1）肥料用量减少，利用率提高，淋溶挥发损失减少，达到节约成本的目的；（2）施用方便，可以与速效肥料配合作基肥一次性施用，施肥用工减少三分之一左右，并且施用安全，防肥害；（3）增产增收，施用后表现肥效稳长，后期不脱力。并在药肥体系中，农药的原药一般不能直接使用，必须加工配制成各种类型的制剂，才能使用。目前使用最早撒施的是粉剂，由于其可以直接撒施或拌土使用，工效高，不用水，特别适于干旱缺水的山区或半山区及林地使用，但是粉剂的最大缺点是易飘移污染环境，农药有效利用率低，一般只有20％的粉剂沉积在目标生物上，另外叶面附着性差，易被风吹落或被雨水冲刷，而且药效期比较短。因此自20世纪70年代以来，粉剂的生产和使用呈下降趋势。取而代之的是颗粒剂。颗粒剂在保持了粉剂使用方便、工效高的优点，而克服了粉剂易飘移污染环境、有效利用率低的缺点。但是该种颗粒剂释放时间短，释放空间不可控，因此需要一种具有缓释作用的颗粒剂，其释放数量、释放时间和释放空间可控，并将药效成分按照预先设定的浓度和时间（根据病虫害防治的需要制定）持续而缓慢地释放到环境中，并能长时间地维持一个特定的浓度。对此，本申请提出的一种智能控释药肥是将农药和肥料一体化的基础上实现农药和肥料成分的缓慢释放、智能释放，具有低毒、环保、长效等特点，是一种能在减少农药和肥料向周围环境流失的同时，又能保持足够长时间药效和肥效新剂型，它的有效成分能逐步释放，杀灭害虫、给作物提供营养，将其对环境危害降到最低。同时智能控释药肥产品同时具有农药和肥料的双重功效，加上其有效成分能逐步释放和较长时间的缓释性，使用户一次使用，既能达到施肥的目的，又能有效的防治作物生长发育过程中害虫的发生，极大的节约了人力物力。技术实现要素：本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种含芳基吡咯腈类化合物与苯并咪唑类杀菌剂的智能控释药肥粒剂，具有肥效快速稳定，杀虫药效缓慢持久的特点，提高农药及肥料的持续期，达到或基本达到一次施药整季不用再施肥和喷药的目。为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种含芳基吡咯腈类化合物与苯并咪唑类杀菌剂的智能控释药肥粒剂，所述药肥粒剂为三层核壳结构，由核、包覆于核外的隔离层、包覆于隔离层外的农药层和包覆于农药层外的控释层组成，所述核为复合肥料，所述农药层由芳基吡咯腈类化合物、苯并咪唑类杀菌剂和农药用辅料组成，所述隔离层为热塑性丙烯酸树脂，所述控释层由羟基丙烯酸树脂、羧基聚酯树脂、环氧大豆油及微孔淀粉、按8：5：2：1的质量比混合制备而成，所述肥料、隔离层、农药层及控释层的质量比为8：1-3：11：5-8。较为优选的，所述肥料为95wt%的常量元素肥料和5%的微量元素肥料组成的复合肥料，其中，常量元素肥料包括氮肥、磷肥、钾肥、镁肥和硫肥，微量元素肥料包括硼肥、钼肥、锌肥、铜肥、锰肥和铁肥。较为优选的，所述农药用辅料包括农药助剂、粘接剂和填充剂，且农药层中的各组分重量份数为：芳基吡咯腈类化合物5-15份、苯并咪唑类杀菌剂3-8份、农药助剂1-5份、粘接剂2-6份、填充剂25-35份。较为优选的，所述农药助剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钙或十二烷基苯磺酸钠，所述粘结剂为羧甲基纤维素钠，所述填充料为粘土。较为优选的，所述苯并咪唑类杀菌剂选自多菌灵、甲基硫菌灵、噻菌灵、苯菌灵中的任意一种。需要说明的是，苯并咪唑类杀菌剂是以有杀菌活性的苯并咪唑环为母体的一类有机杀菌剂，几乎所有的这类化合物均显示内吸杀菌活性，其中代表性化合物有多菌灵、甲基硫菌灵、噻菌灵、苯菌灵等。本发明中所提及的苯并咪唑类杀菌剂都是已知且被公开的农药品种。多菌灵，ca登记号为10605-21-7，化学名称为n-(2-苯并咪唑基)氨基甲酸甲酯，化学式为c9h9n3o2。多菌灵高效低毒，对子囊菌和半知菌有效，具有保护盒治疗作用；甲基硫菌灵，ca登记号为23564-05-8，化学名称为1，2-双-(3-乙氧羰基-α-硫脲基)苯，化学式为c12h14n4o4s2。甲基硫菌灵属苯并咪唑类，是一种广谱性内吸杀菌剂，能防治多种作物病害，具有内吸、预防和治疗作用。噻菌灵，ca登记号为148-79-8，化学名称为α-(4-噻唑基)-1h-苯基咪唑，化学式为c10h7n3s。噻菌灵的作用机制是抑制真菌线粒体的呼吸作用和细胞增殖；与苯菌灵等苯并咪唑杀菌剂有正交互抗药性。具有内吸传导作用。苯菌灵，ca登记号为17804-35-2，化学名称为1-正丁氨基甲酰-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯，化学式为c14h18n4o3。苯菌灵是一种高效、广谱、内吸性杀菌剂，具有保护、治疗和铲除等作用。较为优选的，所述控释层通过以下方法制备得到的：（1）将羟基丙烯酸树脂和羧基聚酯树脂按质量比1:1的比例混合，得混合物，然后将混合物置于反应釜中，在温度80-90℃下反应20min，形成聚合物网状结构；（2）将羟基丙烯酸树脂质量1/3的环氧大豆油加入到聚合物网状结构中，并在50-60℃下静置10min；（3）取占羟基丙烯酸树脂质量1/5的微孔淀粉投入到步骤（2）中，在90℃温度条件下，减压条件下，搅拌反应10-20min，即得所述控释层。较为优选的，所述芳基吡咯腈类化合物为4-溴-2-（4-氯苯基）-1-（2-氯-s-噻唑基甲苯）-s-三氟甲吡咯-3-腈，分子式为c16h7n3brsf3cl2。较为优选的，本发明提供了上述含芳基吡咯腈类化合物与苯并咪唑类杀菌剂的智能控释药肥粒剂的制备方法，包括以下步骤：（1）按重量份数分别称取芳基吡咯腈类化合物、苯并咪唑类杀菌剂和农药用辅料，并充分混拌均匀后粉碎得所述农药层的粉料；（2）称取95wt%的常量元素肥料和5%的微量元素肥料的复合肥料投入到带有加热装置的丸粒化造粒机中，边转动，边喷涂热塑性丙烯酸树脂水悬浮液，边加热烘干，直到复合肥颗粒外表的热塑性丙烯酸树脂悬浮液失水后形成均一牢固控释膜；（3）向（2）获得的产品上喷水雾，使其外表面完全润湿，慢慢加入（1）中的粉料，边加入，边喷水雾，边加热烘干，直到加完（1）中的粉料，停止喷雾，继续加热烘干至干燥；（4）将控释膜层以雾化喷涂的方式包裹于（3）表面，使其表面形成均与膜，并加热烘干；（5）将（4）投入风冷式冷却机进行冷却，即得含芳基吡咯腈类化合物与苯并咪唑类杀菌剂的智能控释药肥粒剂。本发明与现有技术相比，具有如下的有益效果：（1）本发明解决了传统药肥制作中将农药和肥料混在一起，造成的农药和肥料的稳定性变差，通过将肥料与农药之间设置隔离层，将农药和肥料隔离开来，从而保证本发明制得的药肥粒剂的稳定性；（2）本发明通过将药肥粒剂设置成三层核壳结构，实现了农药和肥料的可控制释放，并通过控制隔离层和控释层，使得农药和肥料的释放时间与病虫害发生规律和需求规律相吻合，从而达到一次施肥一季有效的目的；（3）本发明通过将芳基吡咯腈类化合物和苯并咪唑类杀菌剂复配施用在土壤中，能够使农药和肥料有效成分缓慢释放到土壤中，被作物根系吸收并传导至地上各部位，使作物免受病虫的困扰，且毒性小，杀虫谱广，用量少，持效长，且毒性残留在土壤中的时间较短，对环境污染小；（4）本发明使用的控释层具有生物可降解性，通过羟基丙烯酸树脂和羧基聚酯树脂反应可形成网状结构，并通过环氧大豆油修饰，以及微孔淀粉的填充，可在控释层表面形成较多微孔，这样药肥中的有效成分就可由这些微孔溶出，缓慢、持久地发挥药效。具体实施方式下面通过具体的实施例对本发明进一步说明，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干变型和改进，这些也应视为属于本发明的保护范围。为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种含芳基吡咯腈类化合物与苯并咪唑类杀菌剂的智能控释药肥粒剂进行详细描述。实施例1本实施例的含芳基吡咯腈类化合物与多菌灵的智能控释药肥粒剂三层核壳结构，由核、包覆于核外的隔离层、包覆于隔离层外的农药层和包覆于农药层外的控释层组成，所述核为复合肥料，所述农药层由芳基吡咯腈类化合物、多菌灵和农药用辅料组成，所述隔离层为热塑性丙烯酸树脂，所述控释层由羟基丙烯酸树脂、羧基聚酯树脂、环氧大豆油及微孔淀粉、按8：5：2：1的质量比混合制备而成，所述肥料、隔离层、农药层及控释层的质量比为8：1：11：5。其中，所述肥料为95wt%的常量元素肥料和5%的微量元素肥料组成的复合肥料，其中，常量元素肥料包括氮肥、磷肥、钾肥、镁肥和硫肥，微量元素肥料包括硼肥、钼肥、锌肥、铜肥、锰肥和铁肥。其中，所述农药用辅料包括农药助剂、粘接剂和填充剂，且农药层中的各组分重量份数为：芳基吡咯腈类化合物10份、苯并咪唑类杀菌剂5份、农药助剂3份、粘接剂4份、填充剂30份。其中，所述农药助剂为十二烷基硫酸钙，所述粘结剂为羧甲基纤维素钠，所述填充料为粘土。其中，所述控释层通过以下方法制备得到的：（1）将羟基丙烯酸树脂和羧基聚酯树脂按质量比1:1的比例混合，得混合物，然后将混合物置于反应釜中，在温度85℃下反应20min，形成聚合物网状结构；（2）将羟基丙烯酸树脂质量1/3的环氧大豆油加入到聚合物网状结构中，并在55℃下静置10min；（3）取占羟基丙烯酸树脂质量1/5的微孔淀粉投入到步骤（2）中，在90℃温度条件下，减压条件下，搅拌反应15min，即得所述控释层。其中，所述芳基吡咯腈类化合物为4-溴-2-（4-氯苯基）-1-（2-氯-s-噻唑基甲苯）-s-三氟甲吡咯-3-腈，分子式为c16h7n3brsf3cl2。其中，本发明提供了上述含芳基吡咯腈类化合物与苯并咪唑类杀菌剂的智能控释药肥粒剂的制备方法，包括以下步骤：（1）按重量份数分别称取芳基吡咯腈类化合物、多菌灵和农药用辅料，并充分混拌均匀后粉碎得所述农药层的粉料；（2）称取95wt%的常量元素肥料和5%的微量元素肥料的复合肥料投入到带有加热装置的丸粒化造粒机中，边转动，边喷涂热塑性丙烯酸树脂水悬浮液，边加热烘干，直到复合肥颗粒外表的热塑性丙烯酸树脂悬浮液失水后形成均一牢固控释膜；（3）向（2）获得的产品上喷水雾，使其外表面完全润湿，慢慢加入（1）中的粉料，边加入，边喷水雾，边加热烘干，直到加完（1）中的粉料，停止喷雾，继续加热烘干至干燥；（4）将控释膜层以雾化喷涂的方式包裹于（3）表面，使其表面形成均与膜，并加热烘干；（5）将（4）投入风冷式冷却机进行冷却，即得含芳基吡咯腈类化合物与多菌灵的智能控释药肥粒剂。实施例2本实施例的含芳基吡咯腈类化合物与甲基硫菌灵的智能控释药肥粒剂，所述药肥粒剂为三层核壳结构，由核、包覆于核外的隔离层、包覆于隔离层外的农药层和包覆于农药层外的控释层组成，所述核为复合肥料，所述农药层由芳基吡咯腈类化合物、甲基硫菌灵和农药用辅料组成，所述隔离层为热塑性丙烯酸树脂，所述控释层由羟基丙烯酸树脂、羧基聚酯树脂、环氧大豆油及微孔淀粉、按8：5：2：1的质量比混合制备而成，所述肥料、隔离层、农药层及控释层的质量比为8：2：11：6。其中，所述肥料为95wt%的常量元素肥料和5%的微量元素肥料组成的复合肥料，其中，常量元素肥料包括氮肥、磷肥、钾肥、镁肥和硫肥，微量元素肥料包括硼肥、钼肥、锌肥、铜肥、锰肥和铁肥。其中，所述农药用辅料包括农药助剂、粘接剂和填充剂，且农药层中的各组分重量份数为：芳基吡咯腈类化合物5份、苯并咪唑类杀菌剂3份、农药助剂1份、粘接剂2份、填充剂25份。其中，所述农药助剂为十二烷基苯磺酸钠，所述粘结剂为羧甲基纤维素钠，所述填充料为粘土。其中，所述控释层通过以下方法制备得到的：（1）将羟基丙烯酸树脂和羧基聚酯树脂按质量比1:1的比例混合，得混合物，然后将混合物置于反应釜中，在温度80℃下反应20min，形成聚合物网状结构；（2）将羟基丙烯酸树脂质量1/3的环氧大豆油加入到聚合物网状结构中，并在50℃下静置10min；（3）取占羟基丙烯酸树脂质量1/5的微孔淀粉投入到步骤（2）中，在90℃温度条件下，减压条件下，搅拌反应10min，即得所述控释层。其中，所述芳基吡咯腈类化合物为4-溴-2-（4-氯苯基）-1-（2-氯-s-噻唑基甲苯）-s-三氟甲吡咯-3-腈，分子式为c16h7n3brsf3cl2。其中，本发明提供了上述含芳基吡咯腈类化合物与苯并咪唑类杀菌剂的智能控释药肥粒剂的制备方法，包括以下步骤：（1）按重量份数分别称取芳基吡咯腈类化合物、甲基硫菌灵和农药用辅料，并充分混拌均匀后粉碎得所述农药层的粉料；（2）称取95wt%的常量元素肥料和5%的微量元素肥料的复合肥料投入到带有加热装置的丸粒化造粒机中，边转动，边喷涂热塑性丙烯酸树脂水悬浮液，边加热烘干，直到复合肥颗粒外表的热塑性丙烯酸树脂悬浮液失水后形成均一牢固控释膜；（3）向（2）获得的产品上喷水雾，使其外表面完全润湿，慢慢加入（1）中的粉料，边加入，边喷水雾，边加热烘干，直到加完（1）中的粉料，停止喷雾，继续加热烘干至干燥；（4）将控释膜层以雾化喷涂的方式包裹于（3）表面，使其表面形成均与膜，并加热烘干；（5）将（4）投入风冷式冷却机进行冷却，即得含芳基吡咯腈类化合物与甲基硫菌灵的智能控释药肥粒剂。实施例3本实施例的含芳基吡咯腈类化合物与噻菌灵的智能控释药肥粒剂，所述药肥粒剂为三层核壳结构，由核、包覆于核外的隔离层、包覆于隔离层外的农药层和包覆于农药层外的控释层组成，所述核为复合肥料，所述农药层由芳基吡咯腈类化合物、噻菌灵和农药用辅料组成，所述隔离层为热塑性丙烯酸树脂，所述控释层由羟基丙烯酸树脂、羧基聚酯树脂、环氧大豆油及微孔淀粉、按8：5：2：1的质量比混合制备而成，所述肥料、隔离层、农药层及控释层的质量比为8：3：11：8。其中，所述肥料为95wt%的常量元素肥料和5%的微量元素肥料组成的复合肥料，其中，常量元素肥料包括氮肥、磷肥、钾肥、镁肥和硫肥，微量元素肥料包括硼肥、钼肥、锌肥、铜肥、锰肥和铁肥。其中，所述农药用辅料包括农药助剂、粘接剂和填充剂，且农药层中的各组分重量份数为：芳基吡咯腈类化合物15份、苯并咪唑类杀菌剂8份、农药助剂5份、粘接剂6份、填充剂35份。其中，所述农药助剂为十二烷基硫酸钙，所述粘结剂为羧甲基纤维素钠，所述填充料为粘土。其中，所述控释层通过以下方法制备得到的：（1）将羟基丙烯酸树脂和羧基聚酯树脂按质量比1:1的比例混合，得混合物，然后将混合物置于反应釜中，在温度90℃下反应20min，形成聚合物网状结构；（2）将羟基丙烯酸树脂质量1/3的环氧大豆油加入到聚合物网状结构中，并在60℃下静置10min；（3）取占羟基丙烯酸树脂质量1/5的微孔淀粉投入到步骤（2）中，在90℃温度条件下，减压条件下，搅拌反应20min，即得所述控释层。其中，所述芳基吡咯腈类化合物为4-溴-2-（4-氯苯基）-1-（2-氯-s-噻唑基甲苯）-s-三氟甲吡咯-3-腈，分子式为c16h7n3brsf3cl2。其中，本发明提供了上述含芳基吡咯腈类化合物与苯并咪唑类杀菌剂的智能控释药肥粒剂的制备方法，包括以下步骤：（1）按重量份数分别称取芳基吡咯腈类化合物、噻菌灵和农药用辅料，并充分混拌均匀后粉碎得所述农药层的粉料；（2）称取95wt%的常量元素肥料和5%的微量元素肥料的复合肥料投入到带有加热装置的丸粒化造粒机中，边转动，边喷涂热塑性丙烯酸树脂水悬浮液，边加热烘干，直到复合肥颗粒外表的热塑性丙烯酸树脂悬浮液失水后形成均一牢固控释膜；（3）向（2）获得的产品上喷水雾，使其外表面完全润湿，慢慢加入（1）中的粉料，边加入，边喷水雾，边加热烘干，直到加完（1）中的粉料，停止喷雾，继续加热烘干至干燥；（4）将控释膜层以雾化喷涂的方式包裹于（3）表面，使其表面形成均与膜，并加热烘干；（5）将（4）投入风冷式冷却机进行冷却，即得含芳基吡咯腈类化合物与噻菌灵的智能控释药肥粒剂。实施例4本实施例的含芳基吡咯腈类化合物与苯菌灵的智能控释药肥粒剂，所述药肥粒剂为三层核壳结构，由核、包覆于核外的隔离层、包覆于隔离层外的农药层和包覆于农药层外的控释层组成，所述核为复合肥料，所述农药层由芳基吡咯腈类化合物、苯并咪唑类杀菌剂和农药用辅料组成，所述隔离层为热塑性丙烯酸树脂，所述控释层由羟基丙烯酸树脂、羧基聚酯树脂、环氧大豆油及微孔淀粉、按8：5：2：1的质量比混合制备而成，所述肥料、隔离层、农药层及控释层的质量比为8：1.5：11：7。其中，所述肥料为95wt%的常量元素肥料和5%的微量元素肥料组成的复合肥料，其中，常量元素肥料包括氮肥、磷肥、钾肥、镁肥和硫肥，微量元素肥料包括硼肥、钼肥、锌肥、铜肥、锰肥和铁肥。其中，所述农药用辅料包括农药助剂、粘接剂和填充剂，且农药层中的各组分重量份数为：芳基吡咯腈类化合物10份、苯并咪唑类杀菌剂6份、农药助剂3份、粘接剂4份、填充剂30份。其中，所述农药助剂为十二烷基硫酸钠，所述粘结剂为羧甲基纤维素钠，所述填充料为粘土。其中，所述控释层通过以下方法制备得到的：（1）将羟基丙烯酸树脂和羧基聚酯树脂按质量比1:1的比例混合，得混合物，然后将混合物置于反应釜中，在温度85℃下反应20min，形成聚合物网状结构；（2）将羟基丙烯酸树脂质量1/3的环氧大豆油加入到聚合物网状结构中，并在55℃下静置10min；（3）取占羟基丙烯酸树脂质量1/5的微孔淀粉投入到步骤（2）中，在90℃温度条件下，减压条件下，搅拌反应15min，即得所述控释层。其中，所述芳基吡咯腈类化合物为4-溴-2-（4-氯苯基）-1-（2-氯-s-噻唑基甲苯）-s-三氟甲吡咯-3-腈，分子式为c16h7n3brsf3cl2。其中，本发明提供了上述含芳基吡咯腈类化合物与苯并咪唑类杀菌剂的智能控释药肥粒剂的制备方法，包括以下步骤：（1）按重量份数分别称取芳基吡咯腈类化合物、苯菌灵和农药用辅料，并充分混拌均匀后粉碎得所述农药层的粉料；（2）称取95wt%的常量元素肥料和5%的微量元素肥料的复合肥料投入到带有加热装置的丸粒化造粒机中，边转动，边喷涂热塑性丙烯酸树脂水悬浮液，边加热烘干，直到复合肥颗粒外表的热塑性丙烯酸树脂悬浮液失水后形成均一牢固控释膜；（3）向（2）获得的产品上喷水雾，使其外表面完全润湿，慢慢加入（1）中的粉料，边加入，边喷水雾，边加热烘干，直到加完（1）中的粉料，停止喷雾，继续加热烘干至干燥；（4）将控释膜层以雾化喷涂的方式包裹于（3）表面，使其表面形成均与膜，并加热烘干；（5）将（4）投入风冷式冷却机进行冷却，即得含芳基吡咯腈类化合物与苯菌灵的智能控释药肥粒剂。实施例5本实施例的含芳基吡咯腈类化合物与多菌灵的智能控释药肥粒剂，所述药肥粒剂为三层核壳结构，由核、包覆于核外的隔离层、包覆于隔离层外的农药层和包覆于农药层外的控释层组成，所述核为复合肥料，所述农药层由芳基吡咯腈类化合物、多菌灵和农药用辅料组成，所述隔离层为热塑性丙烯酸树脂，所述控释层由羟基丙烯酸树脂、羧基聚酯树脂、环氧大豆油及微孔淀粉、按8：5：2：1的质量比混合制备而成，所述肥料、隔离层、农药层及控释层的质量比为8：2.5：11：7。其中，所述肥料为95wt%的常量元素肥料和5%的微量元素肥料组成的复合肥料，其中，常量元素肥料包括氮肥、磷肥、钾肥、镁肥和硫肥，微量元素肥料包括硼肥、钼肥、锌肥、铜肥、锰肥和铁肥。其中，所述农药用辅料包括农药助剂、粘接剂和填充剂，且农药层中的各组分重量份数为：芳基吡咯腈类化合物12份、苯并咪唑类杀菌剂6份、农药助剂4份、粘接剂4份、填充剂28份。其中，所述农药助剂为十二烷基硫酸钠，所述粘结剂为羧甲基纤维素钠，所述填充料为粘土。其中，所述控释层通过以下方法制备得到的：（1）将羟基丙烯酸树脂和羧基聚酯树脂按质量比1:1的比例混合，得混合物，然后将混合物置于反应釜中，在温度88℃下反应20min，形成聚合物网状结构；（2）将羟基丙烯酸树脂质量1/3的环氧大豆油加入到聚合物网状结构中，并在55℃下静置10min；（3）取占羟基丙烯酸树脂质量1/5的微孔淀粉投入到步骤（2）中，在90℃温度条件下，减压条件下，搅拌反应18min，即得所述控释层。其中，所述芳基吡咯腈类化合物为4-溴-2-（4-氯苯基）-1-（2-氯-s-噻唑基甲苯）-s-三氟甲吡咯-3-腈，分子式为c16h7n3brsf3cl2。其中，本发明提供了上述含芳基吡咯腈类化合物与苯并咪唑类杀菌剂的智能控释药肥粒剂的制备方法，包括以下步骤：（1）按重量份数分别称取芳基吡咯腈类化合物、多菌灵和农药用辅料，并充分混拌均匀后粉碎得所述农药层的粉料；（2）称取95wt%的常量元素肥料和5%的微量元素肥料的复合肥料投入到带有加热装置的丸粒化造粒机中，边转动，边喷涂热塑性丙烯酸树脂水悬浮液，边加热烘干，直到复合肥颗粒外表的热塑性丙烯酸树脂悬浮液失水后形成均一牢固控释膜；（3）向（2）获得的产品上喷水雾，使其外表面完全润湿，慢慢加入（1）中的粉料，边加入，边喷水雾，边加热烘干，直到加完（1）中的粉料，停止喷雾，继续加热烘干至干燥；（4）将控释膜层以雾化喷涂的方式包裹于（3）表面，使其表面形成均与膜，并加热烘干；（5）将（4）投入风冷式冷却机进行冷却，即得含芳基吡咯腈类化合物与多菌灵的智能控释药肥粒剂。对比例1本例与实施例1的区别在于去掉控释层。对比例2本例与实施例2的区别在于去掉控制层。试验例1（1）缓释试验：分别称取500mg的实施例1中的含芳基吡咯腈类化合物与多菌灵的智能控释药肥粒剂和对比例1中的含芳基吡咯腈类化合物与多菌灵的药肥粒剂，分别置于1000ml的20％的乙醇溶液中，于25℃搅拌速度为60rpm的条件下进行释放试验。在一定的时间间隔内，取出5ml液体并用高效液相色谱仪测出溶液中农药的浓度，计算累积释放率，具体结果见表1。表1实施例1与对比例1的农药释放对比从表1可知，实施例1的农药释放量比对比例1释放慢，具有较好的缓释行为，实施例1有效地控制农药的释放量，延长了农药的持效期，从而有效地解决目前农药释放速度太快、持效期短的问题。（2）药效试验：测试实施例1中的含芳基吡咯腈类化合物与多菌灵的智能控释药肥粒剂和对比例1中的含芳基吡咯腈类化合物与多菌灵的药肥粒剂。试验方法：在大豆播种前整地时，耕地后耙平前，分别将实施例1和对比例1制备产品，每亩用量为40千克；于大豆田蚜虫发生初期进行第一次调查，每个15天调查一次，共计调查3次，大豆根腐病危害定型时调查一次对病害的防治效果；大豆收货后测定产量，对比这种产品的增产效果。表1对大豆蚜虫的防治效果表2对大豆根腐病的防治效果表3大豆产量的对比由表中的结果可知，实施例1在虫害发生初期15、30天对害虫的防治效果优于对比例1，对病害的防治效果也优于对比例1，作物成熟收获后产量明显比对比例1的产量高。试验例2（1）缓释试验：方法：分别取100mg实施例2中的得含芳基吡咯腈类化合物与甲基硫菌灵的智能控释药肥粒剂和对比例2中的得含芳基吡咯腈类化合物与甲基硫菌灵的药肥粒剂，分别将其分散于4ml水中，并置于透析袋(comw8000da)中，在30％的甲醇溶液透析，并每隔一定时间取0.1ml透析袋中的样品。透析结束后，将所有样品稀释4倍并测定其235nm处的吸光度值。将吸光度值换算成农药质量并计算相对总质量的比例，即农药释放量。设3次重复，取平均值。表4实施例2与对比例2的农药释放对比药剂时间（h）1248244872实施例2释药率（%）4.468.513.820.728.337.7对比例2释药率（%）15.826.840.554.688.890.793.5从表4可知，实施例2的农药释放量比对比例1释放慢，其中1h时，实施例的释药量为4.4%，而对比例1中的释药量为15.8%，实施例2有效地控制农药的释放量，延长了农药的持效期，从而有效地解决目前农药制剂释放速度太快、持效期短的问题。（2）药效试验：将实施例2中的含芳基吡咯腈类化合物与甲基硫菌灵的智能控释药肥粒剂和对比例2中的含芳基吡咯腈类化合物与甲基硫菌灵的药肥粒剂在防治水稻稻纵卷叶螟、纹枯病方面进行对比试验。在稻田耕地后，将实施例2制备的含芳基吡咯腈类化合物与甲基硫菌灵的智能控释药肥粒剂均匀撒施在稻田中，然后将稻田耙平，每亩用量为20千克；对比例2中的含芳基吡咯腈类化合物与甲基硫菌灵的药肥粒剂用药量为每亩20千克。于病虫害始发期开始调查，每隔5天调查一次，共调查5次，试验结果如表4和表5所示：表5对水稻稻纵卷叶螟的防治效果表6对水稻纹枯病的防治效果由表5、表6可知，本发明实施例2制得的含芳基吡咯腈类化合物与甲基硫菌灵的智能控释药肥粒剂在防治水稻稻纵卷叶螟、纹枯病方面均优于对比例2。综上所述，本发明通过将芳基吡咯腈类化合物和苯并咪唑类杀菌剂复配施用在土壤中，能够使农药和肥料有效成分缓慢释放到土壤中，被作物根系吸收并传导至地上各部位，使作物免受病虫的困扰，且毒性小，杀虫防病谱广，用量少，持效长，且毒性残留在土壤中的时间较短，对环境污染小。以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页12