改良工业湿法净化磷酸生产磷酸二氢钾结晶晶型的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于磯酸二氨钟生产技术领域，具体设及一种改良工业湿法净化磯酸生产 磯酸二氨钟结晶晶型的方法。
【背景技术】
[0002] 磯酸二氨钟，简称MKP，分子式K&P化，无色四方晶体或白色结晶性粉末，易溶于 水，水溶液呈酸性，1%磯酸二氨钟溶液的抑值为4.6。磯酸二氨钟应用领域非常广泛，主要 用作高效磯钟复合肥，另外，工业、食品、医药等行业有着广泛的应用。磯酸二氨钟生产方法 有多种，主要有中和法、直接法、复分解法、离子交换法、电解法、萃取法等，其中最具代表性 的是中和法，W热法磯酸和氨氧化钟碱液为原料，采用间歇式中和法工艺进行生产。中和法 工艺是我国主流磯酸二氨钟生产工艺，约占磯酸二氨钟总产量的90 %W上，但中和法生产 工艺普遍是W高耗能的热法磯酸为原料，存在生产成本高，产品缺少竞争力等问题。
[0003] 随着国内湿法磯酸溶剂萃取精制技术研究与开发工作的进步，加之国内外能源供 应日益紧张，节能减排和环保意识日益增强，W工业湿法净化磯酸替代热法磯酸为原料，生 产精细磯酸盐已是技术进步的必然趋势。
[0004] 采用工业湿法净化磯酸为原料生产磯酸二氨钟具有能耗低、环境污染小、生产成 本较低等优势，但由于工业湿法净化磯酸中含量少量金属阳离子，如化 3\Al3\Mg2+等杂质， 对磯酸二氨钟产品的结晶晶型产生了一定的影响，造成W工业湿法净化磯酸为原料生产的 磯酸二氨钟产品多为针柱状结晶，难W满足市场上对磯酸二氨钟颗粒状结晶外观的要求。
[0005] 据报道，胡秀英于2007年的硕±学位论文"磯酸二氨钟结晶过程研究"中，胡秀 英、马迪等于2013年的《无机盐工业》中"铁离子对磯酸二氨钟结晶过程的影响"研究分 析了铁、侣等杂质对磯酸二氨钟结晶的影响，觉亚固、费德君等于2008年《高校化学工程学 报》中"杂质对于磯酸二氨钟结晶的影响研究"讨论了铁、侣等杂质对湿法磯酸中杂质对磯 酸二氨钟结晶的影响。
[0006] 综上所述，目前，还没有关于采用工业湿法净化磯酸为原料生产颗粒状磯酸二氨 钟结晶改良技术的相关报道。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种改良工业湿法净化磯酸生产磯 酸二氨钟结晶晶型的方法，使所得磯酸二氨钟产品为颗粒状结晶。
[000引本发明的目的通过W下技术方案予W实现。
[0009] 除非另有说明，本发明所采用的百分数均为质量百分数。
[0010] 一种改良工业湿法净化磯酸生产磯酸二氨钟结晶晶型的方法，其特征在于：选用 己二胺四己酸或者己二胺四己酸钟、或者两者混合物作为结晶改良剂；向磯酸二氨钟生产 原料中，或者磯酸二氨钟料液中，或者磯酸二氨钟生产过程中产生的母液中加入所述结晶 改良剂，结晶改良剂添加量为所加入体系的物料总质量的0.005%~0.5%;然后经结晶、分 离、干燥得到磯酸二氨钟颗粒状结晶产品。
[0011] 结晶改良剂添加量优选为所加入体系的物料总质量的0.01%~0.1%。
[0012] 结晶改良剂的添加方式可W采用固体形式加入，也可W配成溶液形式加入，采用 水、氨氧化钟溶液、磯酸二氨钟生产过程中产生的母液的一种作为溶剂，使结晶改良剂呈均 相溶液状即可。
[0013] 相对于现有技术，本发明具有W下优点：
[0014] 1、本发明所使用的结晶改良剂均为效果优良的塞合剂，加入后能络合料液中微量 化3\Al3\Mg"、Ca2+等杂质，避免晶体纵向生长，从而使磯酸二氨钟结晶改良为颗粒状结晶， 达到了市场上对磯酸二氨钟结晶晶型的要求。
[0015] 2、添加的结晶改良剂不仅可W改良磯酸二氨钟结晶晶型，同时也不会影响产品的 质量。
[0016] 3、所选用的结晶改良剂加入量少，成本增加很低，另外，加入方式及加入位置较为 灵活，便于磯酸二氨钟生产组织实施。
【具体实施方式】
[0017] 下面通过实施例对本发明做进一步的详细说明，但实施例并不是对本发明技术方 案的限定。
[001引 实施例1:
[0019] 第一步制备结晶改良剂；
[0020] 取己二胺四己酸0. 5g，加水99. 5g配制成浓度为0. 5%的溶液，得到结晶改良剂A1 溶液；取己二胺四己酸0. 5g，加入磯酸二氨钟生产过程中的母液99. 5g配制成浓度为0. 5% 的溶液，得到结晶改良剂A2溶液；取己二胺四己酸固体作为结晶改良剂A3。
[0021] 第二步结晶对比实验；
[0022] (1)取反应后制得的磯酸二氨钟溶液2000g，加入结晶改良剂A1溶液20g后揽拌 均匀，然后进行冷却结晶，冷却至45-50°C，离屯、分离，所得磯酸二氨钟结晶，于90-110°C下 干燥得到颗粒状磯酸二氨钟结晶样品1-1。
[0023] (2)取反应后制得的磯酸二氨钟溶液2000g，加入固体结晶改良剂A30. 2g后揽拌 均匀，然后进行冷却结晶，冷却至45-50°C，离屯、分离，所得磯酸二氨钟结晶，于90-110°C下 干燥得到颗粒状磯酸二氨钟结晶样品1-2。
[0024] (3)取940g浓度为48%KOH工业氨氧化钟溶液，加入结晶改良剂A2溶液200g，揽 拌均匀后加入75%H3PO4工业湿法净化磯酸1060g，经中和反应，冷却结晶，冷却至45-50°C， 离屯、分离，所得磯酸二氨钟结晶，于90-110°C下干燥得到颗粒状磯酸二氨钟结晶样品1-3。 [00巧](4)取75%畔〇4工业湿法净化磯酸1060g，加入固体结晶改良剂A3为2g，揽拌均 匀后加入到940g浓度为48%KOH工业氨氧化钟溶液里，中和至料浆抑值为4. 3-4. 7,经冷 却结晶，冷却至45-50°C，离屯、分离，所得磯酸二氨钟结晶，于90-110°C下干燥得到颗粒状 磯酸二氨钟结晶样品1-4。
[0026] (5)取6.Og固体结晶改良剂A3,混入到1200g磯酸二氨钟循环母液中，加入 360g浓度为48 %的工业氨氧化钟溶液，再加入75 %H3PO4工业湿法净化磯酸400g，中和 至料浆抑值为4. 3-4. 7,经冷却结晶，冷却至45-50°C，离屯、分离，所得磯酸二氨钟结晶，于 90-110 °C下干燥得到颗粒状磯酸二氨钟结晶样品1 -5。
[0027] (6)产品检测结果
[002引
【主权项】
1. 一种改良工业湿法净化磷酸生产磷酸二氢钾结晶晶型的方法，其特征在于：选用乙 二胺四乙酸或者乙二胺四乙酸钾、或者两者混合物作为结晶改良剂；向磷酸二氢钾生产原 料中，或者磷酸二氢钾料液中，或者磷酸二氢钾生产过程中产生的母液中加入所述结晶改 良剂，结晶改良剂添加量为所加入体系的物料总质量的0. 005%~0. 5% ;然后经结晶、分 离、干燥得到磷酸二氢钾颗粒状结晶产品。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的结晶改良剂添加量优选为所加入 体系的物料总质量的〇. 01%~〇. 1%。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：结晶改良剂的添加方式采用固体形式加 入；或是用水、氢氧化钾溶液、或磷酸二氢钾生产过程中产生的母液作为溶剂，使结晶改良 剂呈均相溶液状后加入。
【专利摘要】本发明公开了一种改良工业湿法净化磷酸生产磷酸二氢钾结晶晶型的方法。选用乙二胺四乙酸或者乙二胺四乙酸钾，或者两者混合物作为结晶改良剂；向磷酸二氢钾生产原料中，或者磷酸二氢钾料液中，或者磷酸二氢钾生产过程中产生的母液中加入所述结晶改良剂，结晶改良剂加入量为物料质量的0.005％～0.5％，然后经结晶、分离、干燥得到磷酸二氢钾颗粒状结晶产品。本发明所生产的磷酸二氢钾产品呈均匀的颗粒状，能够满足市场上对磷酸二氢钾结晶晶型的要求，另外，改良成本很低，加入方式和位置均较为灵活，非常便于生产实施。
【IPC分类】C01B25-30
【公开号】CN104828797
【申请号】CN201510239346
【发明人】张应虎, 韩喜超, 钟英, 薛河南, 陈红琼, 匡家灵, 杨心师, 李仕玲, 齐涛, 李志祥
【申请人】云南云天化股份有限公司
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年5月12日