用于制造含有氯化钾和硫酸镁水合物的粒料的方法
【专利说明】用于制造含有氯化钟和硫酸镇水合物的粒料的方法 阳ooU说明书
[0002] 本发明设及用于将含有氯化钟W及至少一种水合硫酸儀的盐混合物形成粒料的 方法，该盐混合物具有的钟含量，按Κ2〇计算为35重量％到50重量％，并且该盐混合物具 有的儀含量，按MgO计算为2重量％到10重量％，分别相对于该粒料。
[0003] 氯化钟和硫酸儀水合物的混合物在农业中已经广泛用作组合的钟儀肥料，尤其是 因为运两种盐是完全水溶的并且因此在对植物施肥之后可W快速地得W使用并且能够直 接被植物吸收。已经证明特别有用的是，由氯化钟、硫酸儀石W及在适当时氯化钢组成的混 合物，其中钟含量为35重量％到50重量％、例如约40重量％，水溶性儀含量为2重量％到 10重量％、例如约6重量％，并且钢含量为0.0到10. 0重量％，作为Κ2〇、MgO(水溶性）W 及Na2〇计算。
[0004] 矿物肥料通常作为粒料使用，因为它们在运种形式下具有有利的处理性能。于是， 与相对应的精细粉碎的矿物肥料相比，粒料成灰的倾向要小得多、储存中更稳定、并且能够 通过分散而容易且均匀地施洒。
[0005] 已知的盐混合物的粒化方法包括用于压力和结构团聚（pressure agglomeration)的方法W及其中固体颗粒在颗粒增大的情况下堆积到一起的相关的方法。 粒化通常在粘结剂的存在下进行。在此，粘结剂为液态或固态材料，其粘附力在颗粒之间产 生了聚犹。当没有粘结剂情况下颗粒的粒化不能导致足够稳定的粒料时，使用此类粘结剂 是必需的。已知的粘结剂是例如明胶、淀粉、木质素横酸盐、石灰和糖浆。粘结剂的选择可 W显著影响团聚物的性能，尤其是其机械强度（摩擦、硬度）、吸湿耐受性和成灰倾向。
[0006] 从现有技术已知含氯化钟和硫酸儀的盐的混合物的粒化。于是，DE1 183 058公 开了氯化钟与先前几乎完全热脱水硫酸儀石在水的存在下的结构团聚。在DE2 316 701 中描述了氯化钟、硫酸钟和湿热的无水钟儀抓（K2S04-2M拆〇4)同样通过结构团聚的粒化。 然而，在运两种情况下获得的粒料与当今的品质要求并不相应并且尤其不具有足够的稳定 性。
[0007] 此外，从EP1 219 581已知在簇酸基的馨合剂存在下（例如巧樣酸）硫酸儀石的 粒化，该硫酸儀石可W与同等小量的氯化钟共混。但是没有公开组成近似地对应于本发明 盐组成的盐混合物的使用。
[0008] 虽然在粒化中使用有机粘结剂在粒料的稳定性方面有利，但粘结剂可能对其他特 性有负面影响，且形成不可忽略的成本因素。
[0009] 因此本发明的基本技术问题是，提供一种方法用于将氯化钟和硫酸儀水合物的盐 混合物粒化，该硫酸儀水合物尤其是硫酸儀石或合成生产的水合硫酸儀，其具有上面所述 的钟含量和儀含量，且尽可能不使用有机粘结剂而得到。合成水合硫酸儀（SM巧的主要成 分是一水合硫酸儀和/或5/4水合硫酸儀和在适当时其他的水合物或其混合物。
[0010] 用本方法制造的粒料应当具有改进的机械稳定性，并且其突出之处尤其是高的抗 开裂强度化reakingstrength)和较小的摩擦。此外，粒料的儀的植物可用性相对于用现有 技术方法制造的粒料应该是改进了的，其中较大的儀含量、尤其在合成制造的一水合或5/4 水合硫酸儀的情况下，经常是在水中溶解度较差的。
[0011] 出人意料地发现，所提出的技术问题是通过根据压力团聚方法粒化一种实质上由 氯化钟和水合硫酸儀W及在适当时氯化钢和/或硫酸钢和/或菱儀矿和/或氧化儀（例如 般烧的菱儀矿）组成的盐混合物而实现的，其中钟含量为35重量％到50重量％、并且儀含 量为2重量％到10重量％，分别按Κ2〇和MgO计算，其中在压力团聚之前或之时向该盐混 合物中加入水。如此获得的粒料具有所要求的良好的稳定特性，尤其是良好的机械稳定性， 如断裂稳定性和/或较小的摩擦。
[0012] 因此本发明的主题是一种用于制造盐混合物粒料的方法，该盐混合物实质上、也 就是至少90重量％由氯化钟、硫酸儀水合物、W及在适当时选自氯化钢和硫酸钢和菱儀矿 和氧化儀（优选为般烧的菱儀矿）或氯化钢的一种或多种盐组成，其中钟含量，按Κ2〇计算 在35重量％到50重量％的范围内，并且水溶性儀的含量，按水溶性MgO计算在2重量％到 10重量％的范围内，运些含量分别相对于该盐混合物的重量。本发明的方法包括根据压力 团聚的方法粒化该盐混合物，本发明方法在水的存在下进行。
[0013] 在此背景下，"实质上由……组成"是指，水合硫酸儀、氯化钟和在适当时存在的 氯化钢或菱儀矿或氧化儀（优选为般烧的菱儀矿）的总量组成了该盐混合物的至少95重 量％、尤其至少99重量％。
[0014] 该粒料或盐混合物的水溶性儀含量主要来自硫酸儀水合物，而菱儀矿和氧化儀 (优选为般烧的菱儀矿）主要或全部是不水溶的。
[0015] 根据本发明，压力团聚在水的存在下进行。为达到稳定的粒料所需的水量一般至 少为30mL/kg、尤其至少为lOmL/kg、并且特别至少为2mL/kg盐混合物。可在压力团聚之前 或之时加入水。一般而言，操作为将盐混合物或盐混合物的一个成分与所需量的水混合，并 使湿的盐混合物经受压力团聚。替代性的操作为，恰在压缩前将所需水量与盐混合物一同 注入压缩工具，例如在采用漉压机的情况下，将水与干燥的盐混合物一同引入该机的压漉。
[0016] 本发明方法的粒化的实施可W类似于现有技术已知的压力团聚方法来进行，例如 在G.Heinze，团聚技术手册化andbuchderAgglomerationstechrdk)，Wil巧-VCH，2000， 119-170页中描述。
[0017] 优选地，通过压缩或压实方法进行压力团聚，在运些方法中盐混合物与水一同被 压缩。优选地，采用一个漉压机、尤其采用一个具有逆向转动的社漉（例如平漉）的漉压机 进行压实。所述社漉可设及平整漉或成型漉，其中成型漉可在其表面上具有例如凹陷或凸 出处。所述压实的实现可为一级或多级。
[0018] 优选地，根据本发明方法包括用一个漉压机压缩盐混合物，在10到140kN/cm范围 内的、尤其是35到70kN/cm范围内的比力（相对于一个1000mm的压漉直径）下进行。在 漉压机中，比力为施加到社漉上的、单位社漉长度上的压力。
[0019] 在通过漉压机进行的盐混合物的压实中一般获得挪状物（flakes)，为设定获得粒 料的粒径，将运些挪状物进行粉碎。
[0020] 在压力团聚中获得的挪状物的粉碎可通过已知的方法实现，例如通过在适用于此 的研磨装置内进行研磨，例如在冲击破碎机、冲击研磨机、或社漉破碎机内。
[0021] 一般在粉碎后进行粉碎的挪状物的分级。在此，粉碎的挪状物被划分为一个具有 符合规范的粒径的粒料、一个细粒部分、W及在适当时一个粗粒部分。符合规范尤其指一种 粒料，其中至少90重量％的粒料颗粒具有1至Ij5mm、优选为2到4mm范围内的颗粒大小或粒 径。可能的产物为ds。值=3mm。粉碎的挪状物的分级可通过常规方法实现，例如通过过筛 网。
[0022] 被证实为对本发明获得的粒料的机械稳定性有益的是，用于压力团聚的盐混合物 至少包含一部分在分级时出现的细料部分。该细料部分优选为10重量％到70重量％、尤 其是20重量％到65重量％，对应于使用的盐混合物的总重量。
[0023] 适合用于本发明方法的硫酸儀水合物尤其是一水合硫酸儀和5/4水合硫酸儀、二 水合硫酸儀W及运些水合物的混合物。对于本发明方法优选的硫酸儀水合物尤其是天然的 一水合硫酸儀（硫酸儀石）W及合成制造的一水合硫酸儀。优选的硫酸儀水合物还是如下 混合物，其中一水合硫酸儀（合成的或天然的）作为主要成分存在，并且在适当时还可W 包含其他的水合物如5/4水合硫酸儀或者二水合硫酸儀。特别优选地，在所使用的硫酸儀 水合物中一水合硫酸儀的含量为相对于硫酸儀水合物的总量至少80重量％。一种适合的 合成的水合硫酸儀、尤其是合成的一水合物例如可W由碳酸儀或氧化儀（例如般烧的菱儀 矿）和浓硫酸来制造。运种合成的一水合硫酸儀可W在储存后、但也可W在制造后立即用 于本发明的方法中。
[0024] 若该盐混合物包含氧化儀，运氧化儀可W是天然的或合成的氧化儀，例如般烧的 氨氧化儀或般烧的碳酸儀（例如菱儀矿）或是一种由儀经空气氧化的氧化儀。优选的是般 烧的菱儀矿。 阳0巧]在本发明的一个优选的实施方式中，该实质上由氯化钟、硫酸儀水合物W及适当 时氯化钢、硫酸钢、菱儀矿及/或氧化儀组成的盐混合物具有的钟含量，按Κ2〇计算在35重 量％到50重量％的范围内、优选37到47重量％并且尤其41重量％到45重量％，并且具 有的水溶性儀含量，按MgO(水溶性）计算在2.0重量％到10.0重量％的范围内、并且尤其 5. 0重量％到7. 0重量％，分别相对于该粒料。
[00%] 在本发明的另一个优选的实施方式中，该盐混合物除氯化钟和硫酸儀水合物（尤 其是硫酸儀石或合成制造的一水合和/或5/4水合硫酸儀）之外具有另外的由氯化钢、硫 酸钢、菱儀矿和氧化儀（优选地处于般烧的菱儀矿的形式）中选择的至少一种盐或者其混 合物。其中优选的是除了包含氯化钟和硫酸儀水合物之外，也包含氧化儀（尤其是般烧的 菱儀矿）的盐混合物。其中优选的是除了包含氯化钟和硫酸儀水合物之外，也包含氯化钢 的盐混合物。其中优选的是除了包含氯化钟和硫酸儀水合物之外，也包含氯化钢和氧化儀 的混合物，尤其是氯化钢和般烧的菱儀矿的混合物。在此，钢含量和/或不溶于水的儀含量 的总量，按化2〇和MgO(不溶于水的）计算，一般在0. 01到15重量％的范围内，优选在0. 1 到11重量％的范围内，尤其在0.4到7重量％的范围内，并且尤其优选在0.6到5重量％ 范围内，分别基于该粒料。在一个特定的实施方式中，另外的成分是氯化钢或者氯化钢和氧 化儀（尤其是般烧的菱儀矿）的混合物。水溶性和实际上不溶于水的儀含量的总和组成了 儀（总量）。
[0027] 此外，用于粒化的盐混合物可W包含少量的其他肥料成分，例如尿素、硝酸钟或微 量营养物质。此等其他成分的含量一般不超过相对于盐混合物的总重量的10重量％。微 量营养物质例如尤其是含棚和儘的盐。微量营养物质的含量一般不超过相对于盐混合物的 总重量的5重量％、尤其1重量％。
[0028] 在本发明的一个优选实施方式中，用于进行粒化的盐混合物W颗粒状形式或W粉 末形式使用。在此应理解，该盐混合物由至少90重量％的如下颗粒组成，运些颗粒的直径 小于1. 0mm并且尤其小于0. 7mm。优选该盐混合物的至少90重量％具有在0. 01到1. 0mm 的范围内的粒径，并且特别是0. 02到0. 7mm。用于进行粒化的盐颗粒的ds。值（粒径的重 量中位数）一般处于0. 05到0. 7mm的范围内并且尤其在0. 1到0. 5mm的范围内。在此W 及下文给出的粒径可W通过筛网分析来确定。
[0029] 一般地，包含在先前所述的粉末状盐混合物中的颗粒状硫酸儀水合物的至少90 重量％具有小于1. 0mm的粒径，并且尤其小于0. 7mm。优选地，硫酸儀水合物的至少90重 量％的颗粒的尺寸处于0. 01到1. 0mm的范围内，并且特别是0. 02到0. 7mm。
[0030] 一般地，包含在先前所述的粉末状盐混合物中的颗