专利名称：一种5－(2－乙硫基丙基)－1，3－环己二酮的纯化工艺的制作方法
技术领域：
本发明公开一种5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮的纯化工艺，属于合成除草剂烯禾定、烯草酮等的中间体纯化生产工艺技术领域。
背景技术：
5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮是合成除草剂烯禾定、烯草酮等的中间体，其合成路线是由6-乙硫基-3-庚烯-2-酮与丙二酸二乙酯经环合反应制备5-(2-乙硫基丙基)-4-乙氧羰基-1，3-环己二酮，再经水解、脱羧反应制备得到，但是由于该系列反应副产物较多，如果不经分离，直接进行下一步反应，就会给下游产品造成分离上的困难，以至于该类产品的纯度都不高，影响了除草剂的质量。
发明内容
本发明公开一种5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮的纯化工艺，本发明的技术解决方案如下利用5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮的酸性，采用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾，碳酸氢钠等碱性物质与该化合物进行反应，形成该化合物的盐而溶于水相，不溶性杂质用乙醚、二氯甲烷等有机溶剂萃取，水相再用酸中和使5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮游离出来，再用有机溶剂萃取，浓缩而得到高纯度的产品。
5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮存在下列平衡构型 具体工艺包括以下步骤完成将5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮粗品的含量由气相色谱方法确定，在根据5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮的含量确定所加的碱量摩尔比为1∶1，碱的浓度由10％-50％，该反应在室温下进行，充分混合10-20分钟后，加入有机溶剂，其体积为5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮体积的5-10倍，分离后，水相用等摩尔的酸中和，再用5倍体积有机溶剂萃取中和后的水相，有机层经干燥处理后浓缩，得到高纯度的5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮。
所述的碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾，碳酸氢钠等碱性物质。
所述的酸包括乙酸、稀盐酸、稀硫酸等酸性物质。
所述的有机溶媒包括乙醚、二氯甲烷等有机溶剂。
本发明的积极效果在于利用5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮的酸性，采用酸碱反应，通过有机溶剂将不溶性杂质和本发明产品萃取分离，工艺反应简单，操作控制容易，提纯物纯度高，适应于工业化生产。
具体实施例方式实施例1
将氢氧化钠NaOH1.12克(0.028mol)，溶于10毫升水中，与5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮粗品10克(0.028mol)混合，搅拌10分钟，加入20毫升乙醚，搅拌10分钟，静止10分钟，分出下层水相，用0.028摩尔10盐酸中和，再用30毫升乙醚萃取2次，醚层用10毫升水洗一次，无水硫酸镁干燥，浓缩得5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮6.2克，含量95％，回收率98％。
实施例25-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮粗品10克，由气相色谱方法确定含量为60％，含纯品6克，(0.028mol)；将碳酸钠Na2CO32.97克(0.028mol)，溶于10毫升水中，与5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮粗品混合，搅拌10分钟，加入20毫升二氯甲烷，搅拌10分钟，静止10分钟，分出下层水相，用0.028摩尔10盐酸中和，再用30毫升二氯甲烷萃取2次，萃取层用10毫升水洗一次，无水硫酸镁干燥，浓缩得5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮6.2克，含量95％，回收率98％。
实施例3取5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮粗品10克，通过气相色谱方法确定含量为60％，含纯品6克，(0.028mol)；把碳酸氢钠(NaHCO3)2.35克(0.028mol)，溶于10毫升水中，与上述的5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮粗品混合，搅拌10分钟，加入20毫升乙醚，搅拌10分钟，静止10分钟，分出下层水相，用0.028摩尔10盐酸中和，再用30毫升乙醚萃取2次，醚层用10毫升水洗一次，无水硫酸镁干燥，浓缩得5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮6.2克，含量95％，回收率98％。
权利要求
1.一种5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮的纯化工艺，包括以下步骤完成将5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮粗品的含量由气相色谱方法确定，在根据5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮的含量确定所加的碱量摩尔比为1∶1，碱的浓度由10％-50％，该反应在室温下进行，充分混合10-20分钟后，加入有机溶剂，其体积为5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮体积的5-10倍，分离后，水相用等摩尔的酸中和，再用5倍体积有机溶剂萃取中和后的水相，有机层经干燥处理后浓缩，得到高纯度的5-(2-乙硫基丙基)-1，3-环己二酮。
2.根据权利要求1所述的纯化工艺，其特征在于所述的碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾，碳酸氢钠等碱性物质。
3.根据权利要求1所述的纯化工艺，其特征在于所述的酸包括乙酸、稀盐酸、稀硫酸等酸性物质。
4.根据权利要求1所述的纯化工艺，其特征在于所述的有机溶媒包括乙醚、二氯甲烷等有机溶剂。
全文摘要
本发明公开一种5－(2－乙硫基丙基)－1，3－环己二酮的纯化工艺，将5－(2－乙硫基丙基)－1，3－环己二酮粗品的含量由气相色谱方法确定，在根据5－(2－乙硫基丙基)－1，3－环己二酮的含量确定所加的碱量摩尔比为1∶1，碱的浓度由10％－50％，该反应在室温下进行，充分混合10－20分钟后，加入有机溶剂，其体积为5－(2－乙硫基丙基)－1，3－环己二酮体积的5－10倍，分离后，水相用等摩尔的酸中和，再用5倍体积有机溶剂萃取中和后的水相，有机层经干燥处理后浓缩，得到高纯度的5－(2－乙硫基丙基)－1，3－环己二酮。本发明工艺反应简单，操作控制容易，提纯物纯度高，适应于工业化生产。
文档编号C07C323/22GK1450054SQ0312701
公开日2003年10月22日 申请日期2003年5月7日 优先权日2003年5月7日
发明者张锁秦 申请人:吉林宏达科技开发有限公司