专利名称：丙酮或丁酮氧化生产丙酮肟或丁酮肟的工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种丙酮或丁酮氧化生产丙酮肟或丁酮肟的工艺。属于丙酮肟和丁酮肟生产技术。
背景技术：
丙酮肟和丁酮肟是近年来开发出来的一类化学除氧剂。由于它们的毒性低，除氧效果好，能作为一类重要添加剂广泛用于火力发电厂锅炉酸洗后钝化液及运行水中，使锅炉内壁形成一层良好的钝化膜。可取代联氨和毒性较大的肼，是一种新型的锅炉给水除氧剂。
目前工业上丙酮肟和丁酮肟生产工艺主要有两种盐酸羟胺法、硫酸羟胺法和亚硝酸钠法。这两种工艺在生产过程中要用到大量有毒污染物，并且伴生大量低值的盐酸盐或硫酸盐副产品。随着丙酮肟和丁酮肟的需求量增大，改进现有生产工艺已成为重要的研究课题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种丙酮或丁酮氧化生产丙酮肟或丁酮肟的工艺。该工艺生产产品收率高，过程无污染。
本发明是通过下述技术方案加以实现的。以丙酮或丁酮、氨和过氧化氢为原料生产丙酮肟/丁酮肟的工艺过程。其特征在于，按100～300g溶剂/mol酮用量将丙酮或丁酮溶于异丙醇或叔丁醇，在上述的丙酮或丁酮溶液中按3～10g催化剂/mol酮用量加入TS-1催化剂及按1.2～2mol氨/mol酮用量加入氨配制反应液，然后在50℃～120℃和0.1MPa～1.0MPa压力下，向上述反应液中按1.0～1.3mol过氧化氢/mol酮用量缓慢地滴加过氧化氢达0.25～12小时，反应得到丙酮肟或丁酮肟产物。
本发明的优点在于，反应效率比较高，反应过程简单，且没有传统工艺过程带来的污染及危害。在氨氧化反应中，丙酮或丁酮的转化率可以达到99％以上，丙酮肟或丁酮肟的选择性可以达到96％以上，反应副产物腙、亚胺较少。
具体实施例方式
实施例1向200ml的反应釜中，加入1.2g TS-1，11.6g丙酮，35g叔丁醇，22g浓度为25wt.％的氨水。将混合物充分混合，密封好反应釜，反应温度控制在80℃。用微量进料泵连续加入26g浓度为30wt％的过氧化氢溶液。过氧化氢连续滴加2小时，继续反应1小时。反应结束后将固体催化剂从溶液中分离出来。丙酮的转化率为99％，丙酮肟的选择性达到96％。
实施例2向200ml的反应釜中，加入1.2g TS-1，14.2g丁酮，35g叔丁醇，25g浓度为25wt.％的氨水。将混合物充分混合，密封好反应釜，反应温度控制在90℃。用微量进料泵连续加入26g浓度为30wt％的过氧化氢溶液。过氧化氢连续滴加4小时，继续反应1小时。反应结束后将固体催化剂从溶液中分离出来。丁酮的转化率为99％，丁酮肟的选择性达到95％。
权利要求
1.一种丙酮或丁酮氧化生产丙酮肟或丁酮肟的工艺，该工艺过程以丙酮或丁酮、氨和过氧化氢为原料，其特征在于按100～200g溶剂/mol酮用量将丙酮或丁酮溶于异丙醇或叔丁醇，在上述的丙酮或丁酮溶液中按3～10g催化剂/mol酮用量加入TS-1催化剂及按1.2～2mol氨/mol酮用量加入氨配制反应液，然后在50℃～120℃和0.1MPa～1.0MPa压力下，向上述反应液中按1.0～1.3mol过氧化氢/mol酮用量缓慢地滴加过氧化氢达0.25～12小时，反应得到丙酮肟或丁酮肟产物。
全文摘要
本发明涉及一种丙酮或丁酮氧化生产丙酮肟或丁酮肟的工艺。属于丙酮肟和丁酮肟生产技术。该工艺按100～200g溶剂/mol酮用量将丙酮或丁酮溶于异丙醇或叔丁醇，在上述的丙酮或丁酮溶液中按3～10g催化剂/mol酮用量加入TS－1催化剂及按1.2～2mol氨/mol酮用量加入氨配制反应液，然后在50℃～120℃和0.1MPa～1.0MPa压力下，向上述反应液中按1.0～1.3mol过氧化氢/mol酮用量缓慢地滴加过氧化氢达0.25～12小时，反应得到丙酮肟或丁酮肟产物。本发明的优点在于，反应效率比较高，反应过程简单，且没有传统工艺过程带来的污染及危害。在氨氧化反应中，丙酮或丁酮的转化率可以达到99％以上，丙酮肟或丁酮肟的选择性可以达到96％以上。
文档编号C07C251/38GK1556096SQ20041001860
公开日2004年12月22日 申请日期2004年1月12日 优先权日2004年1月12日
发明者米镇涛, 梁新华, 王亚权, 王莅 申请人:天津大学