专利名称：2,6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法
技术领域：
本发明涉及2， 6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法。
背景技术：
2， 6-二氯-对三氟甲基苯胺是一种医药、农药化学中间体，在医药、农 药等领域有着十分广泛的应用。目前主要有以下几种制备方法
最直接的方法为，对三氟甲基苯胺与氯气反应生成2， 6-二氯-对三氟 甲基苯胺，如文献EP34402 、 EP639， 556 ，但对三氟甲基苯胺制备过 程繁杂，操作条件苛刻，产品价格昂贵。
文献Frl， 545， 142公开了一种2， 6-二氯-对三氟甲基苯异氰酸酯在 浓硫酸中水解制备2， 6-二氯-对三氟甲基苯胺的方法，但实际上2， 6-二氯 -对三氟甲基苯异氰酸酯比2， 6-二氯-对三氟甲基苯胺还难制备。
文献EP599， 704公开了以对氯三氟甲苯或3， 4-二氯三氟甲苯为原料 先制备N， N-二甲基-2， 6-二氯-对三氟甲基苯胺再氯化得到2， 6-二氯-对 三氟甲基苯胺的方法，该方法的缺点在于制备原料N， N-二甲基-2， 6-二氯 -对三氟甲基苯胺时高压釜的压力难以控制甚至可能失控而爆炸，另外氯化 时对设备腐蚀严重，产物难纯化。
综上所述以上方法或是原料较贵，或是存在很大缺点，所以必须寻找 另外的制备方法。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种新的2， 6-二氯-对三氟甲基苯胺
的合成方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。
本发明的技术构思是这样的利用工业上大规模生产对氯三氟甲苯的副
产物3， 4， 5-三氯三氟甲苯和氟化钾在环丁砜中反应生成3， 5-二氯-4-氟三 氟甲苯，然后再与液氨或氨水反应生成2， 6-二氯-对三氟甲基苯胺，是 一种副产物综合利用的独特途径。 本发明的方法包括如下步骤 (1)将3， 4， 5-三氯三氟甲苯和氟化盐在溶剂中反应，反应温度为 180~210°C ，反应时间10~30小时，然后从反应产物中收集3， 5-二氯-4-氟三氟甲苯，3， 5-二氯-4-氟三氟甲苯结构通式如下
3， 4， 5-三氯三氟甲苯与氟化盐的摩尔比为1: 1~10 ，最佳为1: 4~6; 所说的氟化盐选自氟化钾、氟化铯、四甲基氟化胺或氟化锂； 所说的溶剂选自环丁砜、二甲基甲酰胺、N-甲基砒咯酮、二甲基亚砜； (2)氨化反应将步骤(1)获得的3， 5-二氯-4-氟三氟甲苯与液氨或 氨水反应，反应温度为150-200°C ，反应时间为10~30小时，从反应产物 中收集产品2， 6-二氯-对三氟甲基苯胺，反应转化率大于98% ，两步反应 得率大于80% ，纯度大于97%;所说的2， 6-二氯-对三氟甲基苯胺的结构 通式如下
3， 5-二氯-4-氟三氟甲苯与氨的摩尔比为1: 2~30 ，最佳比例为1:
5 10o
由上述公开的技术方案可见，本发明的方法操作简便，所用的原料3， 4， 5-三氯三氟甲苯是生产对氯三氟甲苯(大规模生产)的副产物，因此可 以降低生产成本，此外生产过程中不涉及酸性物质、对设备腐蚀小，便 于工业化。
具体实施例方式
实施例1
在装有搅拌器、回流冷凝管和温度的1L三口反应瓶中，加入200克3， 4， 5-三氯三氟甲苯和200克氟化钾及500毫升环丁砜，然后加热至190。C， 保温搅拌20小时后冷却至100°C。
0.01MPa压力下蒸出200克粗品(含约10%环丁砜)。然后再升温至 15(TC减压回收环丁砜(可直接用于下一批反应)。
200克粗品3， 5-二氯-4-氟三氟甲苯直接用于下一步氨化反应。
实施例2
将例1的200克粗品3， 5-二氯-4-氟三氟甲苯和300毫升(0.892克/毫 升)30%的氨水加入11>压力釜中，升温至150°(:，然后保温搅拌24小时， 冷却、出料、分层，分出下层油层(水层可以用于下一批反应)；油层进行 减压精馏，得153克(97%) 2， 6-二氯-对三氟甲基苯胺(熔点:32-34度)。
实施例3用例1方法制备的100克3， 5-二氯-4-氟三氟甲苯粗品和30克液氨加入 300毫升高压釜中，然后升温至140。C，然后保温搅拌6小时，然后将残留 的氨排出(水吸收)，冷却出料，减压精馏得78克(97.4%) 2， 6-二氯-对 三氟甲基苯胺(熔点32-34度)。
实施例4
在装有搅拌器、回流冷凝管和温度的1L三口反应瓶中，加入220克3， 4， 5-三氯三氟甲苯和150克氟化铯及500毫升二甲基甲酰胺，然后加热至 153DC回流搅拌10小时后蒸馏至内温190°C以蒸出二甲基甲酰胺(可用于 下一批反应)。接着O.OlMPa减压蒸出210克粗品3， 5-二氯-4-氟三氟甲 苯(含约10%二甲基甲酰胺)。
然后采用实施例2的方法，在200°C反应10小时获得145克(97.5%) 2， 6-二氯-对三氟甲基苯胺(熔点32-34度)。
实施例5
采用实施例4的方法获得粗品(含约10%二甲基甲酰胺)。 将210克粗品3， 5-二氯-4-氟三氟甲苯和200毫升(0.892克/毫升)30% 的氨水加入1L压力釜中，升温至180。C，然后保温搅拌24小时，冷却、 出料、分层，分出下层油层(水层可以用于下一批反应)；油层进行减压精 馏，得165克(98.1%) 2， 6-二氯-对三氟甲基苯胺(熔点32-34度)。
权利要求
1.一种2，6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤(1)将3，4，5-三氯三氟甲苯和氟化盐在溶剂中反应，反应温度为180～210℃，反应时间10～30小时，然后从反应产物中收集3，5-二氯-4-氟三氟甲苯；(2)将步骤(1)获得的3，5-二氯-4-氟三氟甲苯与液氨或氨水反应，反应温度为150～200℃，反应时间为10～30小时。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，3， 4， 5-三氯三氟甲苯 与氟化盐的摩尔比为1: 1 10。
3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于，3， 4， 5-三氯三氟甲苯 与氟化盐的摩尔比为1: 4~6。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的氟化盐选自氟化 钾、氟化铯、四甲基氟化胺或氟化锂。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的溶剂选自环丁砜、 二甲基甲酰胺、N-甲基砒咯酮、二甲基亚砜。
6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，3， 5-二氯-4-氟三氟甲 苯与氨的摩尔比为1: 2 30。
7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，3， 5-二氯-4-氟三氟甲 苯与氨的摩尔比为1: 5 10。
全文摘要
本发明公开了一种2，6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法，本发明先将3，4，5-三氯三氟甲苯和氟化盐在溶剂中反应，生成3，5-二氯-4-氟三氟甲苯，然后再将3，5-二氯-4-氟三氟甲苯与液氨或氨水反应，即可得到2，6-二氯-对三氟甲基苯胺。本方法的优点在于所用的原料3，4，5-三氯三氟甲苯是生产对氯三氟甲苯(大规模生产)的副产物，因此可以降低生产成本，此外生产过程中不涉及酸性物质、设备腐蚀小。
文档编号C07C211/00GK101165044SQ200610117340
公开日2008年4月23日 申请日期2006年10月19日 优先权日2006年10月19日
发明者吉景顺, 施冠成 申请人:上海赫腾精细化工有限公司