离子液体的制作方法

文档序号:3558386阅读:576来源:国知局

专利名称::离子液体的制作方法
技术领域
:本发明涉及离子液体及其用途。本发明还提供了离子液体的制备方法。
背景技术
:离子液体是完全由或主要由离子组成但为液态的化合物,其熔点通常在室温以下。这是通过使用一些适合的离子组合成,其晶格能和熔点异常地低。这可通过使用大体积、非对称、电荷离域的离子而获得,这种离子的结合力相对地微弱且具有低的结构秩序等级。离子液体可具有许多显著性质,包括可忽略的蒸汽压、高溶解度以及较宽的液体温度范围,上述性质使其在多种应用中成为在传统液体中常见的替代物。离子液体可由阴离子和阳离子组成,或者可选地由在同一分子上既带有正电荷又带有负电荷的两性离子组成。离子液体由阴离子和阳离子组成最为普通。早期的离子液体由含氮的阳离子或含磷的阳离子组成,这些阳离子通常为一个或多个烷基基团所取代。实例基于选自以季铵阳离子、砒咯垸阳离子、咪唑阳离子、三唑阳离子、吡咬阳离子、哒嗪阳离子、嘧啶阳离子、吡嗪阳离子和三嗪阳离子的为核心的离子液体,这些类型的离子液体常常具有高粘度,潜在的危险性并且可强烈吸收紫外线和可见光。而且,这些离子液体的制备需要使用许多化学和色谱分析步骤,令制备过程费时、昂贵且低效。WO-2004/063383号专利公开了经过改性的离子液体,其中一种离子(通常为阳离子)的成分包括选自链烯基、羟基、氨基、硫基、羰基和羧基基团的官能团。通过以这样的方式改性液体,发现可使其适合于各种应用中用作溶剂,特别是用于单相的生物催化反应中。这些液体可被制备得更加具有生物相容性,并可提供一个具有更强的极性、较高的质子性、具有氢键的环境以模仿先前使用水性溶剂可得到的.环境。因此,以前在非水性环境下不能进行的酶催化反应现在可在离子液体中进行并具有其全部相关联的优点。本申请人同时申请中的PCT/GB2005/001364号专利申请公开了另一些离子液体,所述离子液体由伯铵、仲铵、叔铵离子作为阳离子,所述伯铵、仲铵、叔铵离子包含质子化了的氮原子。氮原子可为一个、两个或三个烃基基团所取代。并且,为了得到合适的官能度,所述烃基基团本身也可被其它基团所取代,例如含氮的官能团(包括腈、硝基或氨基或其它碱性的含氮官能团)、硫醇基、垸硫基、磺酰基、硫氰酸盐、异硫氰酸盐、叠氮基、肼基、卣素、可选地被一个或多个醚键或硫醚键阻断的烷基、垸氧基、链烯基、羟基、羰基、羧基、硼酸盐、甲硅垸基以及取代氨基。巳经发现这些液体显示出高溶解能力,低粘度和低毒性,这些特点使其比一些以前可以利用的离子液体在更广应用范围中有用。安德森等人在《美国化学会志》124:14247-14254(2002)中也公开了由基于伯铵或叔铵阳离子组成的离子液体在某些化学应用中的用途。如WO-2004/063383号专利所述,在其中一个烃基侧链上具有羟基基团-OH的离子液体被用作生物催化反应的反应介质。然而在某些情^1下例如当使用的酶为水解酶时,这些离子液体会受到阻碍,羟垸基官能团可能干扰或参与到正在被催化的反应。本案发明人发明了另一可选择的离子液体,所述离子液体能够在很多环境下用作溶剂和反应介质,所述环境包括需要氢键、质子的环境以及用于生物溶质例如酶的环境。本发明可因此扩大离子液体的应用范围,特别是其作为溶剂和/或反应介质的应用,更特别是用于生物催化作用中的应用。
发明内容按照本发明的第一方面,本发明提供了一种离子液体,其包含分子式(I)的阳离子N+HRWR3(I)其中R1为-R4-0-R5基团;R2和W为各自独立的氢或烃基,或者R2和'R3可与N结合形成杂环基团;R4为二价烃基自由基;以及R5为烃基。按照本发明的该第一方面的离子液体既包括不稳定的质子(在中心的氮原子上)又包括醚基基团-R4-0-R5。已经发现该离子液体中能够具有氢键因此其能够提供在功能方面与水性溶剂相似的流体环境。因此离子液体可用作相对亲水的物质的溶剂和反应介质,特别是用作酶和酶催化反应的溶剂和反应介质。该离子液体的另一优势是它可在没有羟基基团的条件下,提供一个极性,具有氢键的环境。这可有助于克服上述缺点,即存在于离子液体溶剂中的羟基部分有时可与溶剂如具有反应活性的酸或强碱反应,或者干扰正在离子液体中进行的反应(特别是酶催化反应例如水解酶或酯酶催化反应)。阳离子(I)可为伯铵离子,其中R2和113都为氢。阳离子(1)可为仲铵离子,其中112和R3中只有一个为氢。阳离子(I)可为叔铵离子,其中R2和W都不为氢。优选为仲铵或叔铵离子。由于叔铵离子与伯铵和仲铵离子相比反应活性较弱,并且形成无用的或有潜在毒性的副产品如亚销铵的可能性较低,所以叔铵离子是特别优选的。在氮原子上存在至少一个不稳定的质子也是合适的,因为不稳定的质子倾向将离子液体的粘度降低,同时也有助于提供质子的、具有氢键的环境,此环境使得离子液体适合用作亲水物质的溶剂。在本发明中,烃基基团可用一个或多个取代物取代,所述取代物选自含氮的官能团(包括腈、硝基或氨基或其它含氮的碱性官能团)、硫醇、烷硫基、磺酰基、硫氰酸盐、异硫氰酸盐、叠氮基、肼基、卤素、烷基、被一个或多个醚键或硫醚键阻断的垸基、烷氧基、链烯基、羟基、羰基(包括醛或酮)、羧基、硼酸盐、甲硅烷基以及取代氨基(例如单垸基氨基或二垸基氨基或单垸基酰胺或二垸基酰胺)。用于此发明的优选取代物选自包括链烯基、羟基、垸氧基、氨基、硫基、羰基和羧基的基团。更优选地,取代物选自羟基和氨基基团;取代物为羟基基团则更加优选。然而在本发明中,烃基基团未被取代为更优选。优选地,R4为-(CH2V基团,其中n为2到8的整数,优选为2到6,更优选为2到4,例如为2或3,适合的为2。特别是如果Ra和RS都为氢而RS为未取代的烷基基团时为优选,因为R4不为CH2CH2。换而言之,阳离子(I)不是垸氧基乙基铵阳离子为优选。Ri可例如为甲氧基乙基基团,特别是当I^和RS不都为氢时。RS优选为垸基或环垸基,更优选为d到C6的垸基或环烷基,而为d到C5的烷基更优选,例如特别是为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或者叔丁基,更特别是为甲基或乙基,适合为甲基。优选地,RS为未取代或者以羟基基团取代,特别是以末端羟基基团取代。因此有时R5可优选为未取代的烷基如CH3或(CH2)nCH3基团,其中n为例如1到4的整数,优选地为1或2,最优选为1。在其它情况下,RS可优选为(CH2)nOH基团,其中n为整数,适合为2到4,优选为2或3,最优选为2。后一种情况(W为(羟基烷氧基)烷基基团)且当112和113都为烷基基团时特别优选,特别是112和113选自甲基基团和乙基塞团,最特别是选自甲基基团时;所以阳离子(I)可为N,N-二垸基-N-[(羟基烷氧基)烷基]铵离子,例如N,N-二甲基-N-[(羟基烷氧基)烷基]铵离子,特别是为N,N-二甲基-N-[(2-羟基乙氧基)乙基]铵离子。W可优选不为甲氧基乙基基团,特别是如果R2和W都为氢。W可优选不为甲氧基丙基基团,特别是如果R2和113都为氢。在某些情况下R1可优选不为烷氧基乙基基团,特别是如果R2和113都为氢。W优选为烷基或环烷基,更优选为d到C6的烷基或环垸基,d到C5的烷基则更优选,例如特别是为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或者叔丁基,更特别是为甲基、乙基、丙基或异丙基,而更特别是为甲基或乙基。优选地f为未取代。112可为分子式为-114-0-115的基团,其中R4和R5如上所述;在这种情况下,f可与R1相同或不同。特别是R1可与f相同,可例如选自甲氧基垸基和烷氧基乙基,特别是(只要W不为氢)甲氧基乙基。在某些情况下R2可优选为氢。优选地RS为氢。而在某些情况下可为垸基基团或环烷基基团,例如如以上关于W所述。例如,在本发明的实施例中,RS为烷基基团而R'和^都是分子式为-R"-0-RS的烷氧基垸基基团。在这种情况下,RS可为例如d到C6的烷基基团,优选为d到Cs的烷基基团,例如特别是为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或者叔丁基,更特别地是为甲基或乙基,适合为甲基;W和W优选为相同并可为上述类型,特别是选自甲氧基烷基和烷氧基乙基,更特别地为甲氧基乙基。在另一实施例中,f和R3可都为烷基或环烷華,例如如以上关于R所述。在这种情况下,le和RS优选都为烷基,更优选为d到C3的烷基;可相同或不同,相同为优选的。己经发现存在两个垸基基团,特别是低级垸基基团例如乙基或特别是甲基,可有助于降低离子液体的粘度,这在离子液体用做溶剂或者反应介质的情况下是有利的。.因此,阳离子(I)可例如为二烷基垸氧基垸基铵离子,优选为二甲基、二乙基或二丙基垸氧基烷基铵离子,甲基乙基烷氧基垸基铵离子,甲基丙基烷氧基烷基铵离子或乙基丙基垸氧基烷基铵离子。最优选地(I)选自二甲基垸氧基院基、二乙基垸氧基烷基和甲基乙基烷氧基烷基铵离子,特别是二甲基烷氧基垸基铵。在这种情况下,W可例如为甲氧基乙基基团。优选地,W不与R'相同。在本发明的实施例中,R3可为烷醇基基团,例如如就以下的分子式(II)所述进行定义,特别是R2为烷基基团例如Q到Q或d到C4烷基基屈.。R2优选不与W相同,特别是如果RS为氢时。此外,特别是如果R为氢时,Ri和R2优选不都为垸氧基垸基基团,或者至少不为同一个烷氧基烷基基团。有时特别是如果re为氢时,R2可优选不为烷氧基烷基基团。特别是如果RS为氢,更特别是RS为氢而W为甲氧基乙基,f优选不为甲氧基乙基。按照本发明特别优选的离子液体包括分子式(Ia)的阳离子N+HR1112113(Ia)其中Ri为-R"-0-RS基团;R2和R3为各自独立的氢、垸醇基、垸基或-114-0-R5基团,优选地为氢、烷基或-R气0-R5基团,更优选地为氢或烷基;R"为未取代的亚烷基,更优选为-(CH2)n结构,其中n如上文所述;以及RS为垸基或(CH2)nOH基团(其中n为整数,适合2到4),优选为烷基。阳离子(Ia)的取代物的其它优选特征可如以上对阳离子(I)所述。优选地,阳离子(Ia)不为垸氧基乙基铵离子或二(垸氧基烷基)铵离子(特别是不为±(甲氧基乙基)铵离子)。优选地,阳离子(Ia)为仲铵或叔铵离子,更优选为叔铵离子。适当地,各个垸基、亚烷基和烷酰的基团是独立地选自包含1到4,优选1到3个碳原子的基团。按照本发明的第一方面特别优选的离子液体包含的阳离子选自烷氧基丙基(优选为甲氧基丙基)铵离子、甲氧基烷基铵离子(优选不为甲氧基乙基铵离子)、非二(甲氧基乙基)铵离子的二(垸氧基烷基)铵离子、烷基垸氧基铵离子(优选为甲基烷氧基烷基或烷基甲氧基乙基铵离子)、二烷基烷氧基烷基铵离子(优选为二甲基垸氧基烷基或二烷基甲氧基乙基铵离子)、垸基二(烷氧基垸基)铵离子(优选为甲基二(烷氧基烷基)铵离子或垸基二(甲氧基乙基)铵离子以及N,N-二垸基-N-[(羟基垸氧基)烷基]铵离子。然而按照本发明的第一方面更优选的离子液体包含的阳离子选自烷基垸氧基垸基铵离子、二烷基烷氧基烷基铵离子、垸基二(垸氧基垸塞)铵离子以及N,N-二垸基-N-[(羟基烷氧基)垸基]铵离子。按照本发明的第一方面最优选的离子液体包含的阳离子选自二烷基垸氧基垸基铵;子、烷基二(烷氧基烷基)铵离子以及N,N-二烷基-N-[(羟基垸氧基)垸基]铵离子。按照本发明的第一方面的离子液体优选不为任何以下化合物N,N-二(甲氧基乙基)氯化铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumchloride)N,N-二(甲氧基乙基)溴化铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbromide)N,N-二(甲氧基乙基)碘化铵(N,N-Di(methoxye;thyl)ammoniumiodide)N,N-二(甲氧基乙基)甲酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumformate)N,N-二(甲氧基乙基)乙酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumacetate)N,N-二(甲氧基乙基)丙酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpropanoate)N,N-二(甲氧基乙基)丙二酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpropanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)丁酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbutanoate)N,N-二(甲氧基乙基)丁烯酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbutenoate).N,N-二(甲氧基乙基)丁二酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbutanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)戊酸牵安(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpentanoate)N,N-二(甲氧基乙基)戊二酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpentanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)戊烯酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpentenoate)N,N國二(甲氧基乙基)己酸铵(N,N國Di(methoxyethyl)ammoniumhexanoate)N,N-二(甲氧基乙基)己烯酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumhexenoate)N,N墨二(甲氧基乙基)庚酸牵安(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniuniheptanoate)N,N-二(甲氧基乙基)庚二酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumheptanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)庚烯酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumheptenoate)N,N-二(甲氧基乙基)辛酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumoctanoate)N,N-二(甲氧基乙基)辛二酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumoctanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)辛烯酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumoctenoate)N,N-二(甲氧基乙基)壬酸铵(N,N隱Di(methoxyethyl)ammoniumnonanoate)N,N-二(甲氧基乙基)壬二酸铵(N,N隱Di(methoxyethyl)咖moniumnonanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)壬烯酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumnonenoate)N,N-二(甲氧基乙基)癸酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumdecanoate)N,N-二(甲氧基乙基)癸二酸牵安(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumdecanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)癸烯酸钹(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumdecenoate)N,N-二(甲氧基乙基)"l—"酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumundecanoate)N,N-二(甲氧基乙基)H—"烷二酸铵(N,N隱Di(methoxyethyl)ammoniumundecanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)i"^一烯酸铵(N,N-Di(me仏oxyethyl)ammoniumundecenoate)N,N-二(甲氧基乙基)十二酸I安(N,N隱Di(methoxyethyl)ammoniumdodecanoate)N,N-二(甲氧基乙基)十二垸二羧酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumdodecanedicarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)十二烯羧酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumdodecenecarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)环己烷羧酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumcyclohexanecarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)环己烯羧.酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumcyclohexenecarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)苯酚铵(N,N隱Di(methoxyethyl)ammoniumphenoxide)N,N-二(甲氧基乙基)苯甲酸铵(N,N曙Di(methoxyethyl)ammoniumbenzoate)N,N-二(甲氧基乙基)苯二羧酸铵(N,N-Di(methokyethyl)ammoniumbenzenedicarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)苯三羧酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbenzenetricarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)苯四羧酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbenzenetetracarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)氯苯甲酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumchlorobenzoate)N,N-二(甲氧基乙基)氟苯甲酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumfluorobenzoate)N,N-二(甲氧基乙基)五氯苯甲酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpentachlorobenzoate)N,N-二(甲氧基乙基)五氟苯甲酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpentafluorobenzoate)N,N-二(甲氧基乙基)水杨酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumsalicylate)N,N-二(甲氧基乙基)乙醇酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumglycolate)N,N-二(甲氧基乙基)乳酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)'ammoniumlactate)N,N-二(甲氧基乙基)泛酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpantothenate)N,N-二(甲氧基乙基)酒石酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumtartrate)N,N-二(甲氧基乙基)酒石酸氢铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumhydrogentartrate)N,N-二(甲氧基乙基)扁桃酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniummandelate)N,N-二(甲氧基乙基)巴豆酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumcrotonate)N,N-二(甲氧基乙基)苹果酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniummalate)N,N-二(甲氧基乙基)丙酮酸铵(N,N-Di(methoxyethyI)ammoniumpyruvate)N,N-二(甲氧基乙基)琥珀酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumsuccinate)N,N-二(甲氧基乙基)拧檬酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumcitrate)N,N-二(甲氧基乙基)富马酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumfumarate)N,N-二(甲氧基乙基)苯乙酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumphenylacetate)N,N-二(甲氧基乙基)草酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumoxalate)N,N-二(甲氧基乙基)双(三氟甲基磺酰基)亚胺铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbis(trifluoromethylsulphonyl)imide)N,N-二(甲氧基乙基)碳酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumcarbonate)N,N-二(甲氧基乙基)碳酸氢铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumhydrogencarbonate)N,N-二(甲氧基乙基)硫酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumsulphate)N,N-二(甲氧基乙基)硫L酸氢铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumhydrogensulphate)N,N-二(甲氧基乙基)磷酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumphosphate)N,N-二(甲氧基乙基)磷酸氢辛安(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumhydrogenphosphate)N,N-二(甲氧基乙基)磷酸二氢铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumdihydrogenphosphate)N,N-二(甲氧基乙基)甲磺酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniummethanesulphonate)N,N-二(甲氧基乙基)三氟甲磺酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumtrifluoromethanesulphonate)N,N-二(甲氧基乙基)乙二胺四乙酸铵(N,N-Di(tnethoxyethyl)ammoniumethylenediaminetetraacetate)N,N-二(甲氧基乙基)六氟磷酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumhexafluorophosphate)N,N-二(甲氧基乙基)四氟硼酸铵(N,N-Di(meth9xyethyl)amm0niumtetrafluoroborate)N,N-二(甲氧基乙基)三氟乙酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumtrifluoroacetate)N,N-二(甲氧基乙基)五氟丙酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpentafluoropropanoate)N,N-二(甲氧基乙基)七氟丁酸铵(N,N-Di(metho文yethyl)ammoniumheptafluorobutanoate)N,N-二(甲氧基乙基)磷酸烯醇丙酮酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumphosphoenolpyruvate)N,N-二(甲氧基乙基)烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumnicotinamideadeninedinucleotidephosphate)N,N-二(甲氧基乙基)月7突苷磷酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumadenosinephosphate)N,N陽二(甲氧基乙基)月7曳苷二石粦酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumadenosinediphosphate)N,N-二(甲氧基乙基)腺苷三磷酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumadenosinetriphosphate)N,N-二(甲氧基乙基)烟酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumoxyniacate)N,N-二(甲氧基乙基)石肖酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumnitrate)N,N-二(甲氧基乙基)亚硝酸铵(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumnitrite)然而,一般而言,以上列表中所指各个阴离子可用作按照本发明的离子液体的抗衡离子。'在本发明的另一实施例中,W和R3中的任一个或两个都可用一个或多个羟基基团取代,优选为一个羟基所取代;例如可为如C2到C6,优选为C2到C5的垸醇基,特别是乙醇基、丙醇基或丁醇基,更特别是乙醇基或丙醇基。这些基团可为两个或多个例如两个或三个羟基基团所取代;因而这些基团可包含二醇或多元醇类。优选地,该基团具有末端羟基基团,例如在乙醇或3-羟基丙基基团内的末端羟基基团。在本发明的该实施例中,R2和113又可为相同或不同,相同为优选。W和RS适合不与N结合而形成杂环基团。如果结合N形成杂环基团,该杂环优选不为杂芳基基团;特别是阳离子(I)优选不为砒啶、砒咯烷或者咪唑阳离子。优选地,112和113不都为烷氧基烷基。112和113都不为垸氧基烷基更加优选。烷氧基烷基基团通常指分子式为-R、0-RS的基团,其中W禾卩RS都为未取代烷基基团。术语"离子液体"在此包括但并不限于在化合物稳定的温度下由离子和液体组成的化合物。"离子液体"必须为由离子组成的化合物,该化合物包括具有稳定的化学数量的氢氧化物或者其它该离子物质的溶剂合物。离子液体不必一定完全由离子组成;可例如以离子和分子的平衡混合物的形态存在,虽然至少一部分液体必须以离子形式呈现。通常离子液体凝固点低于100'C。按照本发明的离子液体适合能在或低于50'C时以液体形式存在,优选的温度为在或低于40'C,更优选的为在或低于30'C,理想的为室温,用于本发明的目的时室温可限定在18-25'C之间,通常为2(TC。离子液体的沸点至少可为200°C,有时高于50(TC。因此按照本发明的离子液体可大体由离子组成,无水情况下在上文所述的温度下是液体为优选的。该离子液体通常含有按质量为5%或更少的水,优选为1%或更少或者为1000ppm或更少,更优选为100ppm或更少。优选地,按照本发明的离子液体在25'C时粘度小于500厘泊。在本发明中,"烃基"可限定为任何含有碳和氢的基团,也可包含一个或多个杂原子例如氧、氮、硫、磷或卤素。该术语包含饱和、部分饱和或不饱和基团,可以是芳香族或脂肪族,可以是直链、支链、环状或其任何组合。因此烃基包括但并不限于,可选择用代鲁的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环链烯基、环炔基、芳基、芳烷基、烷芳基、杂环基、杂芳基、垸氧基以及含有两个或更多个上述基团的组合的部分。在本发明中,烃基基团优选不包括杂原子。烃基基团优选为脂肪族的。本发明中使用的"烷基"包括直链和支链的烷基自由基,链的长度可为任意,但通常为1到15个碳原子,1到10或1到8个碳原子更适合,优选为1到6个碳原子。垸基基团的适当例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。术语"环烷基"包括脂肪族饱和烃基含环部分例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基等。术语"链烯基"包括直链和支链的烯基自由基,'该自由基包含有一个或多个碳-碳双键。其链长又是可为任意,通常为2到12个碳原子,更适合为2到10或2到8个碳原子,而更优选为2到6个碳原子。例子包括乙烯基、l-正丙烯基、2-正丙烯基和异丙烯基。"环链烯基"包括含环基团,其中环结构中有一个或多个碳-碳双键。'术语"炔基"包括直链和支链的炔基自由基,该自由基包括一个或多个碳-碳叁键。其可为任意链长,通常为2到12个碳原子,为2到10或2到8个碳原子更加适当,更优选为2到6个碳原子。"环炔基"包括含环基团,其中环结构中有一个或多个碳-碳叁键。术语"芳基"包括芳族(因而至少部分为不饱和的)的烃基基团,通常有一个或多个环状结构。该基团可包括例如3到12个碳原子,优选地3到10或4到8个碳原子。其可稠合入一个或多个饱和或不饱和的环中。典型例子为苯基。需要注意的是术语"烃基"也包括结合烷基和芳香基部分的自由基,特别是芳烷基和垸芳基基团例如苯甲基等。术语"杂环基"包括含有一个或多个选自例如.N、0和S的杂原子的环状体系。杂环基可为饱和、不饱和或部分不饱和。包含杂原子的环可和一个或多个其它环稠合,所述其它环则也可为饱和,不饱和或部分不饱和而且其本身可包含杂原子。通常杂环基团为3元到10元环体系,优选为5元到10元体系,更优选为5元或6元体系。所属的杂环基可为或设有芳族的部分。环状基团如环垸基,芳基或杂环基的例子包括但并不限于环己基、苯基、吖啶、苯并咪唑、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并噁唑、苯并噻唑、咔唑、噌啉、二氧芑、二恶烷、二恶茂垸、二噻垸、二噻嗪、二噻唑、二硫戊环、呋喃、咪唑、咪唑啉、咪唑垸、吲哚、二氢吲哚、中氮茚、吲唑、异吲哚、异喹啉、异噁唑、异噻唑、吗啉、萘啶、恶唑、恶二唑、13噁噻唑、噁噻唑啶、噁嗪、噁二嗪、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、酞嗪、哌嗪、哌啶、蝶啶、嘌呤、腐胺、吡喃、吡嗪、吡唑、吡唑啉、吡唑垸、哒嗪、吡啶、嘧啶、吡咯垸、吡咯、吡咯啉、喹啉、醌、喹喔啉、喹唑啉、喹嗪、四氢呋喃、四嗪、四唑、噻吩、噻二嗪、噻重氮、噻三唑、噻嗪、噻唑、硫代吗啉、硫萘、硫代吡喃、三嗪、三唑、三噻烷和托品。术语"烷氧基"包括直链和支链的烷基自由基,例如有1到12个碳原子,优选为1到8个或者1到6个或者1到4个或者1到3个碳原子。烷氧基包括一个或多个氧原子,通常形式为通过醚键和氧原子连接的烃基基团。例子包括甲氧基和乙氧基基团。术语"卤素"是指F、Cl、Br或I,通常为F,C1或Br,更通常为F或C1。按照本发明的离子液体优选地包含阴离子例如抗衡离子Xm—,其中m为例如特别是1、2或3的整数,优选为1或2,最通常为l。可为任何适合的阴离子;选择阴离子的唯一的理论上的限制是其离子重量,其目的是为了把离子液体的凝固点保持在需要的温度以下。适合的阴离子的例子包括卤化的无机或有机阴离子、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐、磺酸盐和羧酸盐。磺酸盐和羧酸盐可为烷基磺酸盐和烷基羧酸盐,其中垸基基团为一例如设有1到20个碳原子的部分,其选自烷基以及在任何位置用链烯基、烷氧基、烯氧基、芳基、芳烷基、芳氧基、氨基、氨垸基、硫代、硫代垸基、羟基、羟垸基、羰基、氧代烷基、羧基、羧基烷基或卤素所取代的烷基,上述的基团包括其所有的盐、醚、酯、五价氮或磷的衍生物或其立体异构体。例如,阴离子可选自双(三氟甲基磺酰)亚胺、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硅酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、磷酸二氢盐、亚磷酸氢盐、亚磷酸二氢盐、偏磷酸盐、甲磺酸盐、乙磺酸盐、苯磺酸盐、三氟甲基磺酸盐、乙二胺四乙酸、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、六氟磷酸盐、四氟硼酸盐、三氟乙酸盐、五氟丙酸盐、七氟丁酸盐、草酸盐、甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、丁酸盐、戊酸盐、己酸盐、庚酸盐、辛酸盐、壬酸盐、癸酸盐、苯甲酸盐、苯二羧酸盐、苯三羧酸盐、苯四羧酸盐、氯苯甲酸盐、氟苯甲酸盐、五氯苯甲酸盐、五氟苯甲酸盐、五氟苯甲酸盐水杨酸盐、乙醇酸乳酸盐、泛酸盐、酒石酸盐、酒石酸氢盐、扁桃酸盐、丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐、巴豆酸盐、苹果酸盐、丙酮酸盐、草酰乙酸盐、琥珀酸盐、柠檬酸盐、富马酸盐、苯乙酸盐、葡萄糖酸盐、乙醛酸盐、巯基乙酸盐、草氨酸盐、氨基磺酸盐、甲基磷酸盐、乙基磷酸盐、苯基磷酸盐、苯基亚磷酸盐、硫氰酸盐、异硫氰酸盐、氰酸盐、异氰酸盐、硫代硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、硫代磷酸盐或者二氰胺盐。按照本发明的离子液体可包含全部相同或者不同的阳离子。可包括全部相同或不同的阴离子。因此本发明包含了包括不同阳离子和/或不同阴离子的混合物的离子液体。按照本发明的离子液体中,应同时选择阳离子和阴离子以确保该物质在所需温度下为液体。如上文和离子液体相关的现有技术文献中所述,凝固点可受如阴离子和阳离子中的一种或两种的大小、电荷离域的程度和对称程度等多种因素的影响。例如使用较大的和/或电荷离域较强的离子可有助于降低离子液体的凝固点。本发明包括不由阴离子和阳离子组成而由带有正负电荷的两性离子组成的离子液体在这种情形下,单个的离子会结合N+HR1112113部分和如X"1—(例如通过适当的侧链取代)类的阴离子。除了其具有高度的溶剂化作用之外,本发明的离子液体具有较低的粘度、相对较低的毒性而且是无色的。这些特征可使本发明的离子液体使用在多种应用中。此外,该离子液体合成物与相应的羟垸基类相比可显示出其特别的优势能有效地接受氢键但是几乎不提供氢键,并可作为极性和质子性相当低的溶剂。'在按照本发明的离子溶液中,阳离子(I)优选为烷氧基丙基铵阳离子、甲基烷氧基乙基铵阳离子、甲基烷氧基丙基铵阳离子、二甲基烷氧基乙基铵阳离子、二甲基烷氧基丙基铵阳离子、乙基垸氧基乙基铵阳离子、乙基烷氧基丙基铵阳离子、二乙基烷氧基乙基铵阳离子、二乙基烷氧基丙基铵阳离子、甲基乙基垸氧基乙基铵阳离子、甲基乙基烷氧基丙基铵阳离子、丙基烷氧基乙基铵阳离子、丙基垸氧基丙基铵阳离子、二丙基垸氧基乙基铵阳离子、二丙基烷氧基丙基铵阳离子、甲基丙基烧氧基乙基铵阳离子、甲基丙基烷氧基丙基铵阳离子、乙基丙基垸氧基乙基铵阳离子或者乙基丙基垸氧基丙基铵阳离子。上述阳离子中,烷氧基乙基铵、垸氧基丙基铵'、甲基垸氧基乙基铵、甲基垸氧基丙基铵、二甲基垸氧基乙基铵和乙基甲基烷氧基乙基铵的离子可为优选。在所有这些阳离子中,垸氧基基团优选为甲氧基或乙氧基。按照本发明的第二方面,本发明提供的离子液体包括分子式(II)的阳离子'!^HR6r7r8(II)其中W为烷醇基基团;117为烃基基团;以及r8为氢或烃基,或者W和rs可和该n结合形成一杂环基团。此外,已经发现该离子液体可用作亲水物质的溶剂,特别用作酶和及其反应的溶剂,这是因为它能提供质子性,具有氢键的液体环境。rs可包含不止一个-OH基团;换句话说,它可包括二醇或多元醇基团。其可为直链或支链。rs优选地包含1到12个碳原子,更优选为1到10个,1到8个更加优选,最优选为1到6个或1到4个或1到3个。rs可适合为甲醇基、乙醇基或丙醇基,优选为乙醇基或丙醇基(特别是3-羟基丙基)。最适合的烷醇基基团可为丙醇基如3-羟基丙基、2-羟基丙基或2,3-丙二醇基,特别是3-羟基丙基。优选地其包含末端-OH基团。R6可为其它例如以上列出的基团作为优选的烃基取代物所取代。优选地,W只可用一个或多个-OH基团取代,否则不可被取代。不过,有时RS可优选包含醚键-例如R6可为如分子式-(<:112)11-0-(012)1-011所示的(羟基烷氧基)垸基基团,其中n和m为独立选出的整数,适合为1到4,更适合为2到4,最适合为2或3例如为2。W优选为烷基或环垸基基团,适合为以上对I^所述。W优选为Ci到C4的烷基基团,特别是Q到C3的烷基基团,例如甲基或乙基。W可为垸醇基基团,特别如以上对RS所述。特别是^和117可都为垸醇基;W和R7可为不同的垸醇基基团,或者更优选地为相同的烷醇基基团。在本发明的一个实施例中,W和R7都为垸醇基(优选为相同),R为烷基或环垸基,适合如以上对f所述。在另一实施例中,W和R7都为烷醇基(优选为相同),118为氢。通常R8优选为氢。因此,阳离子(II)可例如为烷醇铵离子,二烷醇铵离子或烷基烷醇铵离子。上述铵离子中,烷基垸醇铵离子(某些情况下,甲基乙醇铵离子除外)可为优选,其中R7可例如为d到C4或d到C3的垸基基团,R6可例如为C2到C4或C2到C3的垸醇基基团例如乙醇基。然而,有时RS可优选为垸基或环垸基,适合为以上对f所述。特别是W和RS可都为烷基或环垸基时,适当地如以上结合f所述。在这种情况下,R卩和R8优选都为烷基,更优选为Q到C3的垸基,甲基或乙基更加优选;117和118可相同或不同,相同为优选。如关于本发明的第一方面所述,存在两个烷基基团可有助于降低离子液体的粘度。因此,阳离子(II)可例如为二烷基烷醇铵离子(在某些情况下为二甲基乙醇铵离子除外),优选为二甲基、二乙基或二丙基乙醇铵离子、甲基乙基烷醇铵离子,甲基丙基烷醇铵离子或乙基丙基垸醇铵离子。可为二烷基乙醇铵离子或二烷基丙醇铵离子,其中二烷基乙醇铵离子可为优选。阳离子为二烷基乙醇铵离子时,优选为R"和RS其中至少一个或者两个都选自甲基和乙基;更优选为两个都为乙基。阳离子为二垸基丙基铵离子时,优选为W和R8其中至少一个或者两个都选自甲基和乙基;更优选为两个都为甲基。或者RS可为垸醇基基团,适合为以上对W所述。因此R6、W和RS可各自独立为烷醇基;R6、R和RS可不同或者优选其中两个基团为相同的,三个全都相同更优选。117和RS中一个或两个都可独立地选自分子式为-114-0-115的基团,例如如以上就本发明的第一方面所述。所述基团具有如上文所述的优点易于形成氢键但不具活性更大的羟基基团。W适合为分子式-R、0-RS的基团而RS为院基基团,适合为以上就f所述。因此,阳离子(II)可为垸基(垸氧基垸基)烷醇基基团,其中W优选为C2到C4的烷醇基如乙醇基或丙醇基,特别是乙醇基;W优选为甲氧基乙基或者乙氧基乙基,更优选为前者;RS优选为d到C4的垸基或者d到C3的垸基,例如甲基或乙基,适合为甲基。当R"为甲基,及特别是RS为氢时,W优选不为乙醇基。换句话说,阳离子(II)优选不为甲基乙醇铵阳离子。阳离子(II)可优选不为乙基乙醇铵离子。当w为垸醇基团,及特别是当rs为氢时,r6和f优选不都为乙醇。换句话说,ra离子(ii)优选不为二乙醇铵阳离子。当r^为烷基例如丁基时也可如此。当W和rs都为甲基时,rs优选不为乙醇基。换句话说,阳离子(ii)优选不为二甲基乙醇铵阳离子。有时阳离子(ii)可优选不为二乙基乙醇铵阳离子。阳离子可优选不为二烷基乙醇铵阳离子。当r6和r7都为乙醇基时,rs优选不为烷基。换句话说,阳离子(ii)优选不为烷基二乙醇铵阳离子。特别地,丁基优选不为二乙醇铵阳离子。r"和rs优选都不为腐胺,特别是当两个中另一个为氢时。更特别地,当W为腐胺时,W优选不为3-羟基丙基,特别是如果rs为氢时。换句话说,阳离子(ii)优选不为3-羟丙基腐胺阳离子。优选地,r6、117和r8不都为乙醇基。换句话说,阳离子(ii)优选不为三乙醇铵阳离子。优选地,阳离子(ii)不为n-(3-羟丙基)-n-甲基环己基铵阳离子。r7和rs适合不与n结合而形成杂环基团。若结合形成杂环基团,杂环基团优选不为杂芳基团;特别是阳离子(ii)优选不为吡啶、吡咯垸或者咪唑阳离子。本发明第二方面的其它优选特征可如以上就第一方面所述。特别是阳离子(ii)优选为仲铵离子。按照本发明的第二方面特别优选的离子液体包含选自烷基烷醇铵离子(优选不包括甲基乙醇铵离子)和二垸基烷醇铵离子(优选不包括二乙基乙醇铵阳离子,有时不包括二乙基乙醇铵阳离子)的阳离子。同样优选的可为n,n-二烷基-n-[(羟基烷氧基)烷基]铵离子,如就本发明的第一方面所述。本发明的离子液体优选不为任何以下化合物二乙醇溴化铵(Diethanolammoniumbromide).二乙醇碘化铵(Diethanolammoniumiodide)二乙醇甲酸铵(Diethanolammoniumformate)二乙醇乙酸铵(Diethanolammoniumacetate)二乙醇丙酸铵(Diethanolammoniumpropanoate)二乙醇丙二酸铵(Diethanolammoniumpropanedioate)二乙醇丁酸铵(Diethanolammoniumbutanoate)二乙醇丁烯酸铵(Diethanolammoniumbutenoatp)二乙醇丁二酸铵(Diethanolammoniumbutanedioate)二乙醇戊酸铵(Diethanolammoniumpentanoate)二乙醇戊二酸铵(Diethanolammoniumpentanedioate)二乙醇戊烯酸铵(Diethanolammoniumpentenoate)二乙醇己酸铵(Diethanolammoniumhexanoate)二乙醇己二酸f安(Diethanolammoniumhexanedioate)二乙醇己烯酸铵(Diethanolammoniumhexenoate)二乙醇庚酸铵(Diethanolammoniumheptanoate)二乙醇庚二酸铵(Diethanolammoniumheptanedioate)二乙醇庚烯酸f安(Diethanolammoniumhepteno.ate)乙醇辛酸二铵(Diethanolammoniumoctanoate)二乙醇辛二酸铵(Diethanolammoniumoctanedioate)二乙醇辛'瑶酸按(Diethanolanraioniumoctenoate)二乙醇壬酸铵(Diethanolammoniumnonanoate)'二乙醇壬二酸铵(Diethanolammoniumnonanedioate)二乙醇壬烯酸铵(Diethanolammoniumnonenoate)二乙醇癸酸铵(Diethanolammoniumdecanoate)二乙醇癸二酸铵(Diethanolammoniumdecanedioate)二乙醇癸烯酸铵(Diethanolammoniumdecenoate)二乙醇十一酸铵(Diethanolammoniumundecanoate)二乙醇"l—烷二酸铵(Diethanolammoniumundecanedioate)二乙醇~|—"烯酸铵(Diethanolammonium皿decenoate)二乙醇十二羧酸铵(Diethanolammoniumdodecanoate)二乙醇十二烷二羧酸铵(Diethanolammoniumdodecanedicarboxylate)二乙醇十二烯羧酸铵(Diethanolammoniumdodecenecarboxylate)二乙醇环己烷羧酸铵(Diethanolammoniumcyclohexanecarboxylate)二乙醇环己烯羧酸铵(Diethanolammoniumcyclohexenecarboxylate)二乙醇苯酚铵(Diethanolammoniumphenoxide)二乙醇苯甲酸铵(Diethanolammoniumbenzoate)二乙醇苯二羧酸铵(Diethanolammoniumbenzenedicarboxylate)二乙醇苯三羧酸铵(Diethanolammoniumbenzenetricarboxylate)二乙醇苯四羧酸铵(Diethanolammoniumbenzenetetracarboxylate)二乙醇氯苯甲酸铵(Diethanolammoniumchlorobenzoate)二乙醇氟苯甲酸铵(Diethanolammoniumfluorobenzoate)二乙醇五氯苯甲酸铵(Diethanolammoniumpentachlorobenzoate)二乙醇五氟苯甲酸铵(Diethanolammoniumpentafluorobenzoate)二乙醇TK禾li酸纟安(Diethanolammoniumsalicylate)二乙醇乙醇酸铵(Diethanolammoniumglycolate)二乙醇乳酸铵(Diethanolammoniumlactate)二乙醇泛酸铵(Diethanolammoniumpantothenate)二乙醇酒石酸铵(Diethanolammoniumtartrate)二乙醇酒石酸氢铵(Diethanolammoniumhydrogentartrate)二乙醇扁杉鹏铵(Diethanolammoniummanddate)二乙醇巴豆酸铵(Diethanolammoniumcrotonate)二乙醇苹果酸铵(Diethanolammoniummalate)二乙醇丙酮酸铵(Diethanolammoniumpyruvate)二乙醇琥珀酸铵(Diethanolammoniumsuccinate)二乙醇拧檬酸铵(Diethanolammoniumcitrate)二乙醇富马酸铵(DiethanolammoniumfUmarate)二乙醇苯乙酸铵(Diethanolammoniumphenylacetate)二乙醇草酸铵(Diethanolammoniumoxalate)二乙醇双(三氟甲基磺酰基)亚胺铵(Diethanolammoniuinbis(trifluoromethylsulphonyl)imide)二乙醇碳酸铵(Diethanolammoniumcarbonate)二乙醇碳酸氢铵(Diethanolammoniumhydrogencarbonate)二乙醇磷酸铵(Diethanolammoniumphosphate)二乙醇磷酸氢,安(Diethanolammoniumhydrogenphosphate)二乙醇磷酸二氢铵(Diethanolammoniumdihydrogenphosphate)二乙醇甲磺酸铵(Diethanolammoniummethanesulphonate)二乙醇三氟甲磺酸牵安(Diethanolammoniumtrifluoromethanesulphonate)二乙醇乙二胺四乙酸铵(Diethanolammoniumethylenediaminetetraacetate)二乙醇铵六氟磷酸(Diethanolammoniumhexafluorophosphate)二乙醇四氟硼酸铵(Diethanolammoniumtetrafluoroborate)二乙醇三氟乙酸铵(Diethanolammoniumtrifluoroacetate)二乙醇五氟丙酸铵(Diethanolammoniumpentafluoropropanoate)二乙醇七氟丁酸铵(Diethanolammoniumheptafluorobutanoate)二乙醇磷酸烯醇丙酮酸铵(Diethanolammoniumphosphoenolpyruvate)二乙醇烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸铵(Diethanolammoniumnicotinamideadeninedinucleotidephosphate)二乙醇腺苷磷酸铵(Diethanolammoniumadenosinephosphate)二乙醇腺苷二磷酸铵(Diethanolammoniumadenosinediphosphate)二乙醇腺苷三磷酸铵(Diethanolammoniumadenosinetriphosphate)二乙醇烟酸铵(Diethanolammoniumoxyniacate)二乙醇石肖酸辛安(Diethanolammoniumnitrate)二乙醇亚石肖酸铵(Diethanolammoniumnitrite)N-丁基二乙醇氯化铵(N-Butyldiethanolammoniumchloride)N-丁基二乙醇溴化铵(N-Butyldiethanolammoniumbromide)N-丁基二乙醇碘化铵(N-Butyldiethanolammoniumiodide)N-丁基二乙醇甲酸铵(N-Butyldiethanolammoniumformate)N-丁基二乙醇乙酸铵(N-Butyldiethanolammoniumacetate)N-丁基二乙醇丙酸牵安(N-Butyldiethanolammoniumpropanoate)N-丁基二乙醇丙二酸铵(N-Butyldiethanolammoniumpropanedioate)N-丁基二乙醇丁酸铵(N-Butyldiethanolammoniumbutanoate)N-丁基二乙醇丁烯酸铵(N-ButyldiethanolammQniumbutenoate)N-丁基二乙醇丁二酸牵安(N-Butyldiethanolammoniumbutanedioate)N-丁基二乙醇戊酸铵(N-Butyldiethanolammoniumpentanoate)N-丁基二乙醇戊二酸铵(N-Butyldiethanolammoniumpentanedioate)N-丁基二乙醇戊烯酸铵(N-Butyldiethanolammoniumpentenoate)N-丁基二乙醇己酸铵(N-Butyldiethanolammoniumhexanoate)N-丁基二乙醇己烯酸铵(N-Butyldiethanolammoniumhexenoate)N-丁基二乙醇庚酸铵(N-Butyldiethanolammoniumheptanoate)N-丁基二乙醇庚二酸铵(N-Butyldiethanolammoniumheptanedioate)N-丁基二乙醇庚烯酸铵(N-Butyldiethanolammoniumheptenoate)N-丁基二乙醇辛酸辛安(N-Butyldiethanolammoniumoctanoate)N-丁基二乙醇辛二酸铵(N-Butyldiethanolammoniumoctanedioate)N-丁基二乙醇辛烯酸铵(N-Butyldiethanolammoniumoctenoate)N-丁基二乙醇壬酸铵(N-Butyldiethanolammoniumnonanoate)N-丁基二乙醇壬二酸铵(N-Butyldiethanolammoniumnonanedioate)N-丁基二乙醇壬'烯酸铵(N-Butyldiethanolammoniumnonenoate)N-丁基二乙醇癸酸铵(N-Butyldiethanolammoniumdecanoate)N-丁基二乙醇癸二酸铵(N-Butyldiethanolammoniumdecanedioate)N-丁基二乙醇癸烯酸铵(N-Butyldiethanolammoniumdecenoate)N-丁基二乙醇H—"酸铵(N-Butyldiethanolammonium皿decanoate)N-丁基二乙醇^"烷二酸铵(N-Butyldiethanolammonium皿decanedioate)N-丁基二乙醇H—"烯酸铵(N-Butyldiethanolammoniumundecenoate)N-丁基二乙醇十二酸铵(N-Butyldiethanolamm6niumdodecanoate)页N-丁基二乙醇十二烷二酸铵(N-Butyldiethanolammoniumdodecanedicarboxylate)N-丁基二乙醇十二'烯酸铵(N-Butyldiethanolammoniumdodecenecarboxylate)N-丁基二乙醇环己羧酸铵(N-Butyldiethanolammoniumcyclohexanecarboxylate)N画丁基二乙醇环己烯酸铵(N-Butyldiethanolammoniumcyclohexenecarboxylate)N-丁基二乙醇苯酚铵(N-Butyldiethanolammoniumphenoxide)N-丁基二乙醇安息香酸铵(N-Butyldiethanolammoniumbenzoate)N-丁基二乙醇苯二羧酸铵(N-Butyldiethanolammoniumbenzenedicarboxylate)N-丁基二乙醇苯三羧酸铵(N-Butyldiethanolammoniumbenzenetricarboxylate)N-丁基二乙醇苯四甲酸,安(N-Butyldiethanolammoniumbenzenetetracarboxylate)N-丁基二乙醇氯苯甲酸铵(N-Butyldiethanolammoniumchlorobenzoate)N-丁基二乙醇氟苯甲酸铵(N-Butyldiethanolammoniumfluorobenzoate)N-丁基二乙醇五氯苯甲酸铵(N-Butyldiethanolammoniumpentachlorobenzoate)N隱丁基二乙醇五氟苯甲酸,安(N-Butyldiethanolammoniumpentafluorobenzoate)N-丁基二乙醇TR禾汤酸铵(N-Butyldiethanolammoniumsalicylate)N-丁基二乙醇乙醇酸铵(N-Butyldiethanolammoniumglycolate)N-丁基二乙醇乳酸铵(N-Butyldiethanolammoniumlactate)N-丁基二乙醇泛酸铵(N-Butyldiethanolammoniumpantothenate)N-丁基二乙醇酒石酸铵(N-Butyldiethanolammoniumtartrate)N-丁基二乙醇、酒石酸氢铵(N-Butyldiethanolammoniumhydrogentartrate)N-丁基二乙醇扁桃酸铵(N-Butyldiethanolammoniummandelate)N-丁基二乙醇巴豆酸铵(N-Butyldiethanolammoniumcrotonate)N-丁基二乙醇苹果酸铵(N-Butyldiethanolammoniummalate)N-丁基二乙醇丙酮酸铵(N-Butyldiethanolammoniumpyruvate)N陽丁基二乙醇琥珀酸铵(N-Butyldiethanolammpniumsuccinate)N-丁基二乙醇柠檬酸铵(N-Butyldiethanolammoniumcitrate)N-丁基二乙醇富马酸铵(N-Butyldiethanolammoniumfumarate)N-丁基二乙醇基苯乙酸铵(N-Butyldiethanolammoniumphenylacetate)N-丁基二乙醇基草酸铵(N-Butyldiethanolammoniumoxalate)N-丁基二乙醇双(三氟甲基磺酰基)亚胺铵(N-Butyldiethanolammoniumbis(trifluoromethylsulphonyl)imide)N-丁基二乙醇碳酸铵(N-Butyldiethanolammoniumcarbonate)N-丁基二乙醇碳酸氢铵(N-Butyldiethanolammoniumhydrogencarbonate)N-丁基二乙醇硫酸铵(N-Butyldiethanolammoniumsulphate)N-丁基二乙醇硫酸氢f安(N-Butyldiethanolammoniumhydrogensulphate)N-丁基二乙醇磷酸铵(N-Butyldiethanolammoni脆phosphate)N-丁基二乙醇磷酸氢铵(N-Butyldiethanolammoniumhydrogenphosphate)N-丁基二乙醇磷酸二氢铵(N-Butyldiethanolammoniumdihydrogenphosphate)N-丁基二乙醇甲磺酸铵(N-ButyldiethanolammOniummethanesulphonate)N-丁基二乙醇三氟甲磺酸铵(N-Butyldiethanolammoniumtrifluoromethanesulphonate)N隱丁基二乙醇乙二胺四乙酸铵(N-Butyldiethanolammoniumethylenediaminetetraacetate)N-丁基二乙醇六氟磷酸铵(N-Butyldiethanolammoniumhexafluorophosphate)N陽丁基二乙醇四氟硼酸铵(N-Butyldiethanolammoniumtetrafluoroborate)N-丁基二乙醇三氟乙酸铵(N-Butyldiethanolammoniumtrifluoroacetate)N-丁基二乙醇五氟丙酸铵(N-Butyldiethanolammoniumpentafluoropropanoate)N-丁基二乙醇七氟丁酸铵(N-Butyldiethanolammoniumheptafluorobutanoate)N-丁基二乙醇磷酸烯醇丙酮酸铵(N-Butyldiethanolammoniumphosphoenolpyruvate)N-丁基二乙醇烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸铵(N-Butyldiethanolammoniumnicotinamideadeninedinucleotidephosphate)N-丁基二乙醇磷酸腺苷铵(N-Butyldiethanolammoniumadenosinephosphate)N-丁基二乙醇二磷酸月泉苷铵(N-Butyldiethanolammoniumadenosinediphosphate)N-丁基二乙醇三磷酸l^苷铵(N-Butyldiethanolammoniumadenosinetriphosphate)N-丁基二乙醇烟酸铵(N-Butyldiethanolammoniumoxyniacate)N-丁基二乙醇硝酸铵(N-Butyldiethanolammoniumnitrate)N-丁基二乙醇亚硝酸铵(N-Butyldiethanolammoniumnitrite)N,N-二甲基乙醇溴化铵(N,N-Dimethylethanolammoniumbromide)N,N-二甲基乙醇碘化铵(N,N-Dimethylethanolammoniumiodide)N,N-二甲基乙醇甲酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumformate)N,N-二甲基乙醇乙酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumacetate)N,N-二甲基乙醇丙酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumpropanoate)N,N-二甲基乙醇丙二酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumpropanedioate)N,N-二甲基乙醇丁酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumbutanoate)N,N-二甲基乙醇丁烯铵(N,N-Dimethylethanolammoniumbutenoate)N,N-二甲基乙醇丁二酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumbutanedioate)N,N-二甲基乙醇戊酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumpentanoate)N,N-二甲基乙醇戊二酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumpentanedioate)N,N-二甲基乙醇戊烯酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumpentenoate)N,N國二甲基乙醇己酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumhexanoate)N,N-二甲基乙醇己烯酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumhexenoate)N,N-二甲基乙醇庚酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumheptanoate)N,N-二甲基乙醇庚二酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumheptanedioate)N,N-二甲基乙醇庚烯酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumheptenoate)N,N-二甲基乙醇辛酸,安(N,N-Dimethylethanolammoniumoctanoate)N,N-二甲基乙醇辛二酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumoctanedioate)N,N-二甲基乙醇辛烯酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumoctenoate)N,N-二甲基乙醇壬酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumnonanoate)N,N-二甲基乙醇壬二酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumnonanedioate)N,N-二甲基乙醇壬烯酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumnonenoate)N,N-二甲基乙醇癸酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumdecanoate)N,N隱二甲基乙醇癸二酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumdecanedioate)N,N-二甲基乙醇癸烯酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumdecenoate)N,N-二甲基乙醇"i""^"酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumundecanoate)N,N-二甲基乙醇i—烷二酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumundecanedioate)N,N-二甲基乙醇i^烯酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumundecenoate)N,N-二甲基乙醇十二酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumdodecanoate)N,N-二甲基乙醇十二烷二酸铵(N,N-Dimethylethanolammoni腦dodecanedicarboxylats)N,N-二甲基乙醇十二烯酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumdodecenecarboxylate)N,N-二甲基乙醇环己基羧酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumcyclohexanecarboxylate)N,N-二甲基乙醇环己烯羧酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumcyclohexenecarboxylate)N,N-二甲基乙醇苯酚铵(N,N-Dimethylethanolammoniumphenoxide)N,N-二甲基乙醇苯甲酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumbenzoate)N,N-二甲基乙醇苯二甲酸铵(N,N-Dimethyleth4n0lamm0niumbenzenedicarboxylate)N,N-二甲基乙醇苯三甲酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumbenzenetricarboxylate)N,N曙二甲基乙醇苯四甲酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumbenzenetetracarboxylate)N,N-二甲基乙醇氯苯甲酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumchlorobenzoate)N,N-二甲基乙醇氟苯甲酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumfluorobenzoate)N,N-二甲基乙醇五氯苯甲酸,安(N,N-Dimethylethanolammoniumpentachlorobenzoate)N,N-二甲基乙醇五氟苯甲酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumpentafluorobenzoate)N,N-二甲基乙醇7乂杨酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumsalicylate)N,N-二甲基乙醇乙醇酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumglycolate)23N,N-二甲基乙醇乳酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumlactate)N,N-二甲基乙醇泛酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumpantothenate)N,N-二甲基乙醇酒石酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumtartrate)N,N-二甲基乙醇'酒石酸氢铵(N,N-Dimethylethanolammoniumhydrogentartrate)N,N-二甲基乙醇扁桃酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniummandelate)N,N-二甲基乙醇巴豆酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumcrotonate)N,N-二甲基乙醇苹果酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniummalate)N,N-二甲基乙醇丙酮酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumpyruvate)N,N-二甲基乙醇琥珀酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumsuccinate)N,N-二甲基乙醇拧檬酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumcitrate)N,N-二甲基乙醇富马酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumfiimarate)N,N-二甲基乙醇苯乙酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumphenylacetate)N,N-二甲基乙醇草酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumoxalate)N,N-二甲基乙醇双(三氟甲基磺酰基)亚胺铵(N,N-Dimethylethanolammoniumbis(trifluoromethylsulphonyl)imide)N,N-二甲基乙醇碳酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumcarbonate)N,N-二甲基乙醇碳酸氢铵(N,N-Dimethylethanolammoniumhydrogencarbonate)N,N-二甲基乙醇硫酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumsulphate)N,N-二甲基乙醇硫酸氢铵(N,N-Dimethylethanolammoniumhydrogensulphate)N,N-二甲基乙醇磷酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumphosphate)N,N-二甲基乙醇石粦酸氢牵安(N,N-Dimethylethanolammoniumhydrogenphosphate)N,N-二甲基乙醇磷酸二氢铵(N,N-Dimethylethanolammoniumdihydrogenphosphate)N,N-二甲基乙醇甲磺酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniummethanesulphonate)N,N-二甲基乙醇三氟甲磺酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumtrifluoromethanesulphonate)N,N-二甲基乙醇乙二胺乙酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumethylenediaminetetraacetate)N,N-二甲基乙醇六氟磷酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumhexafluorophosphate)N,N-二甲基乙醇四氟硼酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumtetrafluoroborate)N,N-二甲基乙醇三氟乙酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumtrifluoroacetate)N,N-二甲基乙醇五氟丙酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumpentafluoroacetate)N,N-二甲基乙醇七氟丁酸f安(N,N-Dimethylethanolammoniumheptafluorobutanoate)N,N-二甲基乙醇磷酸烯醇丙酮酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumphosphoenolpyruvate)N,N-二甲基乙醇烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumnicotinamideadeninedinucleotidephosphate)N,N-二甲基乙醇磷酸l;突苷f安(N,N國Dimethylethanolammoniumadenosinephosphate)N,N-二甲基乙醇二石粦酸fl;曳苷铵(N,N-Dimethylethanolammoniumadenosinediphosphate)N,N-二甲基乙醇三磷酸腺苷铵(N,N-Dimethylethanolammoniumadenosinetriphosphate)N,N-二甲基乙醇烟酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumoxyniacate)N,N-二甲基乙醇石肖酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumnitrate)N,N-二甲基乙醇亚硝酸铵(N,N-Dimethylethanolammoniumnitrite)N-甲基乙醇溴化铵(N-Methylethanolammoniumbromide)N-甲基乙醇碘化铵(N-Methylethanolammoniumiodide)N-甲基乙醇甲酸铵(N-Methylethanolammoniumformate)N-甲基乙醇乙酸铵(N-Methylethanolammoniumacetate)N-甲基乙醇丙酸牵安(N-Methylethanolammoniumpropanoate)N-甲基乙醇丙二酸铵(N-Methylethanolammoniumpropanedioate)N-甲基乙醇丁酸铵(N-Methylethanolammoniumbutanoate)N-甲基乙醇丁烯酸铵(N-Methylethanolammoniumbutenoate)N-甲基乙醇丁二酸铵(N-Methylethanolammoniumbutanedioate)N-甲基乙醇戊酸铵(N-Methylethanolammoniumpentanoate)N-甲基乙醇戊二酸f安(N-Methylethanolammoniumpentanedioate)N-甲基乙醇戊烯酸铵(N-Methylethanolammoniumpentenoate)N隱甲基乙醇己酸牵安(N-Methylethanolammoniumhexanoate)N-甲基乙醇己烯酸铵(N-Methylethanolammoniumhexenoate)N國甲基乙醇庚酸铵(N-Methylethanolammoniumheptanoate)N隱甲基乙醇庚二酸铵(N-Methylethanolammoniumheptanedioate)N陽甲基乙醇庚烯酸铵(N-Methylethanolammoniumheptenoate)N-甲基乙醇辛酸铵(N-Methylethanolammoniumoctanoate)N-甲基乙醇辛二酸铵(N-Methylethanolammoniumoctanedioate)N-甲基乙醇辛烯酸铵(N-Methylethanolammoniumoctenoate)N-甲基乙醇壬酸铵(N-Methylethanolammoniumnonanoate)N-甲基乙醇壬二酸铵(N-Methylethanolammoniumnonanedioate)N-甲基乙醇壬火希酸铵(N-Methylethanolammoniumnonenoate)N-甲基乙醇癸酸铵(N-Methylethanolammoniumdecanoate)N隱甲基乙醇癸二酸铵(N-Methylethanolammoniumdecanedioate)N-甲基乙醇癸烯酸铵(N-Methylethanolammoniumdecenoate)N-甲基乙醇十一酸铵(N-Methylethanolammoniumundecanoate)N-甲基乙醇"l^烷二酸铵(N-Methylethanolammoniumundecanedioate)N隱甲基乙醇十一烯酸铵(N-Methylethanolammoniumundecenoate)N-甲基乙醇十二酸铵(N-Methylethanolammoniumdodecanoate)N-甲基乙醇十二烷二酸铵(N-Methylethanolammoniumdodecanedicarboxylate)N-甲基乙醇十二烯酸铵(N-Methylethanolammoniumdodecenecarboxylate)N-甲基乙醇环己基羧酸铵(N-Methylethanolammoniumcyclohexanecarboxylate)N-甲基乙醇环3烯羧酸铵(N-Methylethanolammoniumcyclohexenecarboxylate)N-甲基乙醇苯酚铵(N-Methylethanolammoniumphenoxide)N-甲基乙醇苯甲酸l安(N-Methylethanolammoniumbenzoate)N-甲基乙醇苯二羧酸铵(N-Methylethanolammoniumbenzenedicarboxylate)N画甲基乙醇苯三羧酸铵(N-Methylethanolammoniumbenzenetricarboxylate)N-甲基乙醇苯四羧酸铵(N-Methylethanolammoniumbenzenetetracarboxylate)N-甲基乙醇氯苯甲酸铵(N-Methylethanolammoniumchlorobenzoate)N-甲基乙醇氟苯甲酸牵安(N-Methylethanolammoniumfluorobenzoate)N-甲基乙醇五氯苯甲酸铵(N-Methylethanolammoniumpentachlorobenzoate)N-甲基乙醇五氟苯甲酸铵(N-Methylethanolammoniumpentafluorobenzoate)N-甲基乙醇TK杨酸f安(N-Methylethanolammoniumsalicylate)N-甲基乙醇乙醇酸f安(N-Methylethanolammoniumglycolate)N-甲基乙醇乳酸铵(N-Methylethanolammoniumlactate)N-甲基乙醇泛酸铵(N-Methylethanolammoniumpantothenate)N-甲基乙醇酒石酸铵(N-Methylethanolammoniumtartrate)N-甲基乙醇酒石酸氢铵(N-Methylethanolammoniumhydrogentartrate)N-甲基乙醇扁桃酸铵(N-Methylethanolammoniummandelate)N國甲基乙醇巴豆酸铵(N-Methylethanolammoniumcrotonate)N-甲基乙醇苹果酸铵(N-Methylethanolammoniummalate)N-甲基乙醇丙酮酸铵(N-Methylethanolammoniumpyruvate)N陽甲基乙醇琥珀酸铵(N-Methylethanolammoniumsuccinate)N-甲基乙醇柠檬酸铵(N-Methylethanolammoniumcitrate)N-甲基乙醇富马酸铵(N-Methylethanolammoniumflimarate)N-甲基乙醇苯乙酸f安(N-Methylethanolammoniumphenylacetate)N-甲基乙醇草酸铵(N-Methylethanolammoniumoxalate)N-甲基乙醇双(三氟甲基磺酰基)亚胺铵(N-Methylethanolammoniumbis(trifluoromethylsulphonyl)imide)N-甲基乙醇碳酸铵(N-Methylethanolammoniumcarbonate)N-甲基乙醇碳酸氢铵(N-Methylethanolammoniumhydrogencarbonate)N-甲基乙醇硫酸铵(N-Methylethanolammoniumsulphate)N画甲基乙醇硫酸氢铵(N-Methylethanolammoniumhydrogensulphate)N-甲基乙醇磷酸铵(N-Methylethanolammoniumphosphate)N-甲基乙醇磷酸氢铵(N-Methylethanolammoniumhydrogenphosphate)N-甲基乙醇磷酸二氢f安(N-Methylethanolammoniumdihydrogenphosphate)N-甲基乙醇甲磺酸铵(N-Methylethanolammoniummethanesulphonate)N-甲基乙醇三氟甲磺酸铵(N-Methylethanolammoniumtrifluoromethanesulphonate)N-甲基乙醇乙二胺四乙酸铵(N-Methylethanolammoniumethylenediaminetetraacetate)N-甲基乙醇六氟磷酸铵(N-Methylethanolammoniumhexafluorophosphate)N-甲基乙醇四氟硼酸铵(N-Methylethanolammoniumtetrafluoroborate)N-甲基乙醇三氟乙酸铵(N-Methylethanolammoniumtrifluoroacetate)N-甲基乙醇五氟丙酸铵(N-Methylethanolammoniumpentafluoropropanoate)N-甲基乙醇七氟丁酸i安(N-Methylethanolammoniumheptafluorobutanoate)N-甲基乙醇磷酸烯酸丙酮酸铵(N-Methylethanolammoniumphosphoenolpyruvate)N-甲基乙醇基酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸铵(N-Methylethanolammoniumnicotinamideadeninedinucleotidephosphate)N-甲基乙醇磷酸l;突苷铵(N-Methylethanolammoniumadenosinephosphate)N-甲基乙醇二磷酸腺苷铵(N-Methylethanolamtnoniumadenosinediphosphate)N-甲基乙醇三磷酸腺苷铵(N-Methylethanolammoniumadenosinetriphosphate)N-甲基乙醇烟酸铵(N-Methylethanolammoniumoxyniacate)N-甲基乙醇硝酸铵(N-Methylethanolammoniumnitrate)N隱甲基乙醇亚硝酸牵安(N-Methylethanolammoniumnitrite)l-(3-羟丙基)氯化腐月安(l-(3隱Hydroxypropyl)putresciniumchloride)l-(3-羟丙基)溴化腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbromide)l-(3-羟丙基)碘化腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumiodide)1-(3-羟丙基)甲酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumformate)1-(3-羟丙基)乙酸腐月安(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumacetate)l-(3-羟丙基)丙酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpropanoate)l-(3-p5丙基)丙二酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpropanedioate)l-(3-U丙基)丁酸腐月安(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbutanoate)l-(3-羟丙基)丁烯酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbutenoate)l-(3隱羟丙基)丁二酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbutanedioate)l國(3-羟丙基)戊酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpentanoate)l-(3-羟丙基)戊二酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpentanedioate)l-(3-羟丙基)戊烯酸腐胺(l-(3隱Hydroxypropyl)putresciniumpentenoate)l-(3-羟丙基)己酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumhexanoate)l-(3-羟丙基)己烯酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumhexenoate)l-(3-羟丙基)庚酸腐胺(l國(3-Hydroxypropyl)putresciniumheptanoate)l-(3-,圣丙基)庚二酸腐胺(l國(3-Hydroxypropyl)putresciniumheptanedioate)l-(3-羟丙基)庚烯酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putrescini腦heptenoate)l-(3-羟丙基)辛酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumoctanoate)l陽(3-f5丙基)辛二酸腐月安(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumoctanedioate)l-(3-羟丙基)辛烯酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumoctenoate)1-(3-羟丙基)壬酸腐胺(1國(3-Hydroxypropyl)putresciniumnonanoate)l-(3-羟丙基)壬二酸腐胺(1-(3陽Hydroxypropyl)putresciniumnonanedioate)l-(3-羟丙基)壬烯酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumnonenoate)l-(3-羟丙基)癸酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumdecanoate)l-(3-羟丙基)癸二酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumdecanedioate)l-(3-羟丙基)癸烯酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumdecenoate)l-(3-羟丙基)H—"酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumundecanoate)1-(3-羟丙基)"l^~"烷二酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumundecanedioate)l-(3-,圣丙基)"f^烯酸腐月安(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumundecenoate)l-(3-羟丙基)十二酸腐胺(l-(3國Hydroxypropyl)piitresciniumdodecanoate)1-(3-羟丙基)十二烷二酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumdodecanedicarboxylate)l-(3陽羟丙基)十二烯酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumdodecenecarboxylate)1-(3隱夢圣丙基)环己院幾酸腐胺(1隱(3-Hydroxypropyl)putresciniumcyclohexanecarboxylate)l-(3-p圣丙基)环己烯羧酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumcyclohexenecarboxylate)l-(3-羟丙基)苯酚腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumphenoxide)l-(3-,圣丙基)苯甲酸腐月安(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbenzoate)l-(3-羟丙基)苯二羧酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbenzenedicarboxylate)l-(3-羟丙基)苯三甲羧酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbenzenetricarboxylate)l-(3-p圣丙基)苯四羧酸腐月安(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbenzenetetracarboxylate)l-(3-羟丙基)氯苯甲酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumchlorobenzoate)l隱(3-羟丙基)氟苯甲酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumfluorobenzoate)l隱(3-羟丙基)五氯苯甲酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpentachlorobenzoate)l-(3-羟丙基)五氟苯甲酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpentafluorobenzoate)l隱(3-羟丙基)水杨酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumsalicylate)l-(3-l5丙基)乙醇酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumglycolate)l-(3-羟丙基)乳酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumlactate)l國(3-,5丙基)泛酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpantothenate)l-(3-羟丙基)酒石酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumtartrate)l-(3-羟丙基)酒石氢酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumhydrogentartrate)l-(3-羟丙基)扁桃酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniummandelate)l-(3-羟丙基)巴豆酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumcrotonate)l-(3-羟丙基)苹果酸腐月安(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniummalate)l隱(3-羟丙基)丙酮酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpyruvate)l-(3-羟丙基)琥珀酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumsuccinate)l-(3-羟丙基)柠檬酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumcitrate)l陽(3-羟丙基)富马酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumfumarate)l隱(3-羟丙基)苯乙酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumphenylacetate)l-(3-羟丙基)草酸腐胺(l隱(3-Hydroxypropyl)putresciniumoxalate)1-(3-羟丙基)双(三氟甲基磺酰基)亚胺腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbis(trifluoromethylsulphonyl)imide)1隱(3-羟丙基)甲磺酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniummethanesulphonate)1-(3-羟丙基)三氟甲磺酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumtrifluoromethanesulphonate)1-(3-羟丙基)六氟磷酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)pu加sciniumhexafluorophosphate)l-(3-羟丙基)四氟硼酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putrescinkimtetrafluoroborate)1陽(3隱U丙基)三氟乙酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumtrifluoroacetate)1-(3-孝圣丙基)五氟丙酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpentafluoropropanoate)l-(3-P圣丙基)七氟丁酸腐月安1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumheptafluorobutanoate)1-(3-羟丙基)磷酸烯醇丙酮酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumphosphoenolpyruvate)1-(3-羟丙基)烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumnicotinamideadeninedinucleotidephosphate)l-(3-羟丙基)磷酸腺苷腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumadenosinephosphate)l-(3-!圣丙基)二磷酸l;突苷腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumadenosinediphosphate)l-(3-羟丙基)三磷酸腺苷腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumadenosinetriphosphate)l-(3隱羟丙基)碳酸腐胺(l-(3隱Hydroxypropyl)putresciniumcarbonate)l陽(3-,5丙基)碳酸氢腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumhydrogencarbonate)l-(3-羟丙基)硫酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumsulphate)l-(3-羟丙基)硫酸氢腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumhydrogensulphate)l-(3-羟丙基)磷酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumphosphate)l-(3-羟丙基)磷酸氢腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumhydrogenphosphate)l-(3-,5丙基)磷酸二氢腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumdihydrogenphosphate)l-(3-羟丙基)石肖酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumnitrate)l-(3-羟丙基)亚硝酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumnitrite)然而,又就一般说而言,此表中所指任何阴离子可在按照本发明的离子液体中用作抗衡离子。按照再另一方面,本发明提供了制备按照本发明的离子液体的方法,该方法包含以下步骤a)提供分子式(m)的含氮化合物NR'r2r3(iii)或分子式(IV)的含氮化合物NR6R7R8(IV)其中I^到RS如上所述;以及b)用酸中和化合物(III)和(IV),优选用分子式为HmX的酸,其中X和m如上所述。由于本发明的制备只包括一个简单的步骤并可使用通常很容易获得的原料,所以该方法能提供一种制造离子液体的经济的途径。本发明过程中,胺(in)或(iv)中的氮原子被质子化以提供质子化了的铵离子。优选地,所述的酸包括在此所述的阴离子。优选地,所述的酸性阴离子包括卤化物、卤化无机阴离子、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、磺酸盐、羧酸盐或卤化有机阴离子(如卤化羧酸盐)。此发明还包括了分子式(m)或(iv)的化合物及其在制备一种或多种离子液体中的用途。本发明进一步提供了上文所述的阳离子(i)或(n)在酶催化反应的溶剂中的用途。还提供了按照本发明的离子液体作为酶催化反应的溶剂的用途。与传统的水性溶液相比,离子液体在某些生物和/或化学反应中的使用具有某些优势。离子液体能够溶解大量不同的无机物、有机物、聚合物和生物物质,且溶解经常可以达到很高的浓度。离子液体呈现为液态的温度范围很广,故可使得高温和低温过程都可在同一溶剂中进行。离子液体不会导致溶剂解现象的出现并且大多可以使短暂存在的活性中间体稳定。在其大部分液态范围中,溶剂中没有pH值的影响并且实际上其蒸汽压力为零。离子液体在具备不易燃的,可重复利用的及通常的低毒性的特性同时还具备了其优秀的导电性和导热性。本发明进一步提供了按照本发明的离子液体在有机合成中或作为有机合成溶剂的用途、作为基体辅助激光脱附/电离(MALDI)质谱分析中的基体的用途、溶剂萃取过程(如从不溶混的液体或固体中除去需要的成分)中的作为溶剂的用途、用于色谱分析(如气相色谱分析)中的载体的用途、作为润滑剂、水力流体或生物灭杀剂的用途。还提供了按照本发明的离子液体(例如作为溶剂)在催化、液化、核燃料后处理、燃料电池、电化学应用、光学(包括光电子)系统、全蒸发、药物载体、粘合剂和传感剂中的用途。优选地,按照本发明的离子液体用作化学或生物反应的反应介质-优选为溶剂,特别是催化反应例如酶催化反应的溶剂。该离子液体特别适合用作物质的溶剂,否则所述物质需要一个水性的溶剂环境,或者需要至少具有极性的和/或氢键的溶剂环境。本发明因此进一步提供了进行酶催化反应的方法,包括a)提供了包括按照本发明的离子液体的液体反应介质;b)在液体反应介质中提供了酶及其基体;以及C)使得该基体的反应发生。本发明进一步提供了合成一个或多个有机化合物的方法,该方法包括在按照本发明的离子液体中进行有机合成反应。本说明书的整个说明书和权利要求中,单词"包括(comprise)"和"包含(contain)"及其词形变化如"包括(comprising)"和"包括(comprises)"是指"包括但不限于",并且不打算(而且不)排除其它的物种、添加物、成分、整数或步骤。本说明书的整个说明书和权利要求中,除非上下文另有要求,否则单数包括复数。特别是在使用不定冠词时,除非上下文另有要求,否则说明书应理解为可能为单数也可能为复数。除非与之不相符合,就本发明的某特定方面、实施例或例子所述的特征、整数、特性、化合物、化学物种或基团应被理解为可应用于在此所述的任何其它方面、实施例或例子。本发明的各个方面的优选特征可如就任何其它方面所述般。本发明的其它特征通过以下例子变得清晰。一般而言,本发明可扩展到此说明书(包括任何随之的权利要求和附图)公开的各项特征的任何新特征或任何新组合。此外,除非另有陈述,任何在此公开的特征可以为起到同一或相似目的的可选择的特征所代替。本发明现参照以下非限制性例子进一步说明例1-制备N-(甲氧基丙基)甘醇酸铵(N-(methoxvpropvDammoniumglvcolate)在200mL的无水乙醇中独立溶解乙醇酸(76.05g)和3-甲氧基丙胺(89.14g,1当量)。在1小时的时间中逐滴把酸溶液加入胺中,其间一直进行磁力搅拌和外部冷却。该反应结束时以真空除去溶剂,通过冻千法干燥此产物,结果产生一种黄色液体N-(甲氧基丙基)甘醇酸铵(N-(methoxypropyl)ammoniumglycolate)。例2-制备另外的离子液体使用类似于例1的方法,可制备另外的按照本发明的离子液体并可测出其粘度、密度和/或折射率。当原料都为液体时,合成时不使用溶剂。使用ANDSV10型振动式粘度计测量粘性。使用MettlerToledoRefracto30型便携式折光仪得到折光率。仅通过测定液体的所测容积的质量就可测出其密度。在测定参数前对所有产物进行干燥,使其含水量在大约0.2和1%w/w之间。除2-甲氧基乙基乙酸铵(2-methoxyethylammoniumacetate)和N-丁基乙氧基丙酸铵(N-butylethanolammoniumpropionate)在室温下为固体夕卜(分别在51。C和25。C的温度下可溶),所有的产物在室温下为液体。使用的原料如以下表1所示,性质如表2所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>例3-离子液体在生物催化中的用途按照本发明的离子液体,例如如例1和例2中所述,可用作酶催化反应的反应介质。例如,离子液体例如烷基垸氧基铵盐、双烷基烷氧基垸基铵盐或烷基双(烷氧基烷基)铵盐可用作水解酶或酯酶催化反应的溶剂。一般来说,.使用该离子液体作为唯一的溶剂而不需为保持酶的活性而使用水性助溶剂是可行的。同样地,离子液体如垸基烷醇铵盐和二烷基烷醇铵盐可用作生物催化中的溶剂。例4-离子液体的其它用途按照本发明的离子液体可在多种情况下用作溶剂,包括作为化学和生物化学(包括酶催化)反应的反应介质,或者作为目标溶质的萃取溶剂。通过改变中心氮原子上取代基的性质,离子液体的溶剂性质、粘度、熔点和其它相关性质可根据要求而改变,从而提供了机会以"定制"离子液体作为某一或某些特定溶质的溶剂。例如,如果离子液体在含有活性酸或强碱的环境中用作溶剂,那么其优选为阳离子上不含羟基基团的离子液体,在这种情况下,只用垸基或烷氧基烷基基团取代的阳离子是适当的。当离子液体被用作水解酶或酯酶催化反应的介质时上述方式同样适用。如果离子液体作为含金属的物质的溶剂,那么阳离子优选用两个垸氧基烷基基团所取代,这是因为离子液体可作为鳌化剂并有助于溶解所述含金属的物质。如果离子液体用于溶解含有纤维脂的物质,那么以分子式为-(CH2VO-(CH2)m-OH(其中n和m为独立选出的整数,适合从2到4)的基团取代的阳离子可为优选,例如N,N-二烷基-N-[(2-羟基乙氧基)乙烷基]铵离子,特别是^^二甲基-^[(2-羟基乙氧基)乙垸基]铵离子。.权利要求1.一种离子液体,其包括分子式(I)的阳离子N+HR1R2R3(I)其中R1为-R4-O-R5基团;R2和R3各自独立为氢或烃基,或者R2和R3可和N结合而形成杂环基团;R4为二价烃基自由基;以及R5为烃基。2.根据权利要求1中所述的离子液体,其为仲铵或叔铵离子。3.根据权利要求1或2中所述的离子液体,其中R4为-(CH2)n-基团,n为2到4的整数。4.根据权利要求3中所述的离子液体,其中n为2。5.根据前述任一权利要求中所述的离子液体,其中RS为d到C4的烷基。6.根据权利要求5中所述的离子液体,其中RS为甲基。7.根据权利要求1到4中任一权利要求所述的离子液体,其中115为(CH2)nOH基团,n为1到4的整数。8.根据前述任一权利要求中所述的离子液体,其中W为d到C4的烷基。9.根据权利要求8中所述的离子液体,其中&为甲基。10.根据权利要求1到7中任一权利要求所述的离子液体,其中!^是分子式为-RtO-R5的基团,R"和RS如前述权利要求中任一权利要求所述,并且,其中Ri和f为相同或不同。.11.根据前述任一权利要求中所述的离子液体,其中W为氢。12.根据权利要求1到9中任一权利要求所述的离子液体,其中f和W各自独立地选自d到C3的烷基基团。13.根据权利要求12中所述的离子液体,其中112和113都为甲基。14.根据前述任一权利要求中所述的离子液体,其中112和113中的一个或二者都为烷醇基基团。15.根据权利要求14中所述的离子液体,其中f为垸醇基基团,RS为烷基基团。16.根据权利要求14或15中所述的离子液体,其中烷醇基基团为C2到Cs的烷醇基基团。17.根据权利要求16中所述的离子液体,其中垸醇基基团为乙醇基。18.根据前述任一权利要求中所述的离子液体;其中阳离子(I)为烷氧基丙基阳离子、甲氧基垸基铵阳离子,除二(甲氧基乙基)铵阳离子以外的二(垸氧基烷基)铵阳离子、垸基烷氧基烷基铵阳离子、二垸基垸氧基垸基铵阳离子、烷基二(烷氧基烷基)铵阳离子或N,N-二烷基-N-[(羟基烷氧基)垸基]铵阳离子。19.根据权利要求18中所述的离子液体,其中阳离子(I)为垸基烷氧基烷基铵阳离子、二垸基烷氧基烷基铵阳离子、烷基二(垸氧基烷基)铵阳离子或N,N-二烷基-N-[(羟基烷氧基)垸基]铵阳离子。20.根据权利要求19中所述的离子液体,其中阳离子(I)为二烷基垸氧基烷基铵阳离子、烷基二(烷氧基垸基)铵阳离子或者N,N-二烷基-N-[(羟基垸氧基)烷萄铵阳离子。21.根据权利要求20中所述的离子液体,其中阳离子(I)为二甲基2-甲氧基乙基铵阳离子或者甲基-双(2-甲氧基乙基)铵阳离子。22.根据前述任一权利要求中所述的离子液体,其中阳离子(I)选自甲基烷氧基乙基铵阳离子、甲基烷氧基丙基铵阳离子、二甲基烷氧基乙基铵阳离子、二甲基烷氧基丙基铵阳离子、乙基烷氧基乙基铵阳离子、乙基垸氧基丙基铵阳离子、二乙基烷氧基乙基铵阳离子、二乙基垸氧基丙基铵阳离子、甲基乙基烷氧基乙基铵阳离子、甲基乙基垸氧基丙基铵阳离子、丙基烷氧基乙基铵阳离子、丙基垸氧基丙基铵阳离子、二丙基烷氧基乙基铵阳离子、二丙基垸氧基丙基铵阳离子、甲基丙基烷氧基乙基铵阳离子、甲基丙基烷氧基丙基铵阳离子、乙基丙基烷氧基乙基铵阳离子或者乙基丙基烷氧基丙基铵阳离子。23.根据权利要求22中所述的离子液体,其中阳离子(I)选自烷氧基丙基铵离子、甲基烷氧基乙基铵离子、甲基烷氧基丙基铵离子、二甲基垸氧基乙基铵离子以及乙基甲基烷氧基乙基铵离子。24.根据权利要求22或23中所述的离子液体,其中烷氧基基团为甲氧基或者乙氧基。25.—种离子液体,其包括分子式(II)的阳离子N+HR6R7R8(II)其中R6为烷醇基基团;W为烃基团基;以及R8为氢或烃基,或者R7和R8可和N结合而形成杂环基团。26.根据权利要求25中所述的离子液体,其中W选自甲醇基、乙醇基和丙醇基。27.根据权利要求26中所述的离子液体,其中RS为乙醇基或丙醇基。28.根据权利要求25中所述的离子液体,其中RS为分子式-(CH2V0-(CH2)m-OH基团,n和m独立地选自l到4的整数。29.根据权利要求25到28中任一权利要求所述的离子液体,其中W包含-OH末端基团。30.根据权利要求25到29中任一权利要求所述的离子液体,其中116和117各自独立选自烷醇基基团。31.根据权利要求25到29中任一权利要求所述的离子液体,其中W为Q到C4的院基。32.根据权利要求25到31中任一权利要求所述的离子液体,其中W为d到C4的烷基。33.根据权利要求31或32中所述的离子液体,其中R卩和RS各自独立选自甲基和乙基。34.根据权利要求25到31中任一权利要求所述的离子液体,其中RS为氢。35.根据权利要求25到34中任一权利要求所述的离子液体,其中阳离子(II)选自烷基垸醇铵离子、二烷基垸醇铵离子和N,N-二垸基-N-[(羟基烷氧基)烷基]铵离子。36.根据权利要求35中所述的离子液体,其中阳离子(II)选自丙基乙醇基铵离子、丁基乙醇基铵离子、二甲基丙醇基铵离子以及二乙基丙醇基铵离子。37.根据前述任一权利要求中所述的离子液体,其能4(TC在或低于4(TC的温度下以液体形式存在。38.根据权利要求37中所述的离子液体,能布室温下以液体形式存在。39.根据前述任一权利要求中所述的离子液体,含有按质量百分比5%或更少的水。40.根据前述任一权利要求中所述的离子液体,在25'C时其粘度小于500厘泊。41.根据前述任一权利要求中所述的离子液体,其包括抗衡离子X"1—,其中m为l到3的整数。42.—种大体上如在此所述的离子液体。43.按照前述任一权利要求所述的离子液体的制备方法,此方法包括以下步骤a)提供分子式(III)的含氮化合物nrWr3(iii)或分子式(IV)的含氮化合物NR6R7R8(IV)其中R1到R8如前述任一权利要求中所述;以及b)用酸中和化合物(III)或(IV)。44.根据权利要求43中所述的方法,其中用于步骤(b)的酸的分子式为HmX,m为l到3的整数,阴离子X包含卤化物、卤化无机阴离子、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、磺酸盐或者卤化有机阴离子。45.根据权利要求1到42中任一权利要求所述的离子液体作为化学或生物化学反应溶剂的用途。46.根据权利要求45中所述的用途,其中该反应为酶催化反应。47.根据权利要求45中所述的用途,其中该反应为有机合成反应。全文摘要本发明提供了离子液体及其制备方法。该液体可包括分子式(I)的阳离子或者分子式(II)的阳离子分子式(I)为N+HR1R2R3(I),其中R1为-R4-O-R5基团,R2和R3各自独立地为氢或烃基,或者R2和R3可与N相结合形成杂环基团,R4为二价烃基自由基,R5为烃基;或分子式(II)为N+HR6R7R8(II);其中R6为烷醇基基团,R7为烃基基团,R8为氢或烃基,或者R7和R8可与N相结合形成杂环基团。文档编号C07C215/40GK101316810SQ200680044643公开日2008年12月3日申请日期2006年9月28日优先权日2005年9月30日发明者亚当·约翰·沃克申请人:贝奥尼克有限公司
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