专利名称：间氯乙基苯的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种间氯乙基苯的合成方法，属于有机物中间体的加工技术领域。
背景技术：
间氯乙基苯是一种无色液体，主要用作有机合成物如……的中间体。关于间氯乙基苯合成工艺的文献报道甚少，仅美国专利US2159370中有所涉及，该专利是以氯苯(1mol)为原料，在路易斯酸如三氯化铝(0.055mol)作用下，并且在80℃通入过量的乙稀气(1.44mol)，制得间氯乙基苯粗品，粗品经精馏得到成品间氯乙基苯，所得到的成品间氯乙基苯的纯度为80％，其中还含有20％的邻氯乙基苯。该专利推荐的合成方法副产物多，例如粗品中含有7.31％的邻氯乙基苯、12.90％的二乙基氯苯，此外还有24.73％的高沸物；成品间氯乙基苯的收率较低，仅为29.25％；转化率低，由于粗品含有25.43％的氯苯，因此转化率仅为74.57％。基于这些因素，如果用上述方法生产间氯乙基苯，那么由于收率、纯度俱差而有失成品的经济性。
发明内容
本发明的任务是要提供一种间氯乙基苯的合成方法，该方法无须精馏而工艺简单、收率和纯度高而具有经济性。
本发明的任务是这样来完成的，一种间氯乙基苯的合成方法，它包括以下步骤A).以间氯苯乙酮为原料，与水合肼回流反应生成腙，冷却后分层，得到腙；B).将腙在氢氧化钾或氢氧化钠的二乙二醇溶液中共热反应，生成间氯乙基苯粗品；C).将间氯乙基苯粗品蒸馏，得到成品间氯乙基苯。
在本发明的一个实施例中，所述的间氯苯乙酮与水合肼的摩尔比为1∶1.5～3，其中，水合肼的浓度为40-85％。
在本发明的另一个实施例中，所述的回流反应为常压下回流反应，反应时间为120-180min，反应温度为107-119℃。
在本发明的还一个实施例中，所述的冷却为冷却至≤40℃，所述的分层为静置分层，分层后上层为回收水合肼，而下层为腙。
在本发明的又一个实施例中，所述的间氯苯乙酮与二乙二醇、氢氧化钾或氢氧化钠的重量比为1∶2-4∶0.3-0.5。
在本发明的再一个实施例中，所述的共热反应的反应温度为110-148℃，反应时间为90-180min。
在本发明的更而一个实施例中，所述的蒸馏为加水常压共沸蒸馏。
在本发明的进而一个实施例中，所述的蒸馏为不加水减压蒸馏。
本发明方法的优点之一，由于无需精馏而使工艺变得简单；之二，反应转化率高、副产物少而可使间氯乙基苯成品收率达到95-97％；之三，纯度可达到98.6-99％；之四，能付诸工业化生产具有经济性。
具体实施例方式
实施例1A).向带搅拌装置的250ml四口反应瓶中加入纯度99.0％的间氯苯乙酮30.9g(0.27mol)和加入浓度85％的水合肼23.6g(0.4mol)，开动机械搅拌或称自动搅拌，升温至110-119℃反应120min，冷却至常温，静止分层，得下层油状物腙，而上层为用于回收的水合肼；B).向另一带搅拌装置的250ml四口反应瓶中加入二乙二醇100g和片状氢氧化钠10g(0.25mol)以及由步骤A)制备的腙全部，开动机械搅拌，升温至140-148℃反应120min，观察有无气泡逸出，即观察氮气逸出情况，至无氮气逸出为止，即生成间氯乙基苯粗品；C).对同步骤B)所生成的间氯乙基苯粗品蒸馏，具体是在步骤B)反应完成后即及止至无氮气逸出后变回流为不加水的减压蒸馏，收集140℃/150mm以前馏分，馏出液分层，下层油状物用水洗涤一次但不仅仅限于一次，干燥、过滤得由下表所示的纯度和收率的无色透明液体即间氯乙基苯成品。
实施例2A).向带搅拌装置的250ml四口反应瓶中加入纯度99.0％的间氯苯乙酮30.9g(0.2mol)和加入浓度85％的水合肼17.7g(0.3mol)，开动机械搅拌，升温至111-117℃反应150min，冷却至常温，静止分层，得下层油状物腙，而上层为用于回收的水合肼；B).向另一带搅拌装置的250ml四口反应瓶中加入二乙二醇136g和氢氧化钾15.4g(0.27mol)以及加入由步骤A)制得的腙全部，开动机械搅拌于110-115℃反应90min，至无氮气逸出为止，即生成间氯乙基苯粗品，冷却至100℃以下；C).对由步骤B)所生成的间氯乙基苯粗品加水进行蒸汽蒸馏，馏出物分层，有机层加水洗涤一次但不需限于一次，下层油状物干燥、过滤，得到由下表所示的纯度和收率的无色透明液体即间氯乙基苯成品。
实施例3A).向带搅拌装置的250ml四口反应瓶中加入纯度99.0％的间氯苯乙酮30.9g(0.2mol)和加入浓度78％的水合肼38.5g(0.6mol)，开动机械搅拌，升温至110-119℃反应120min，冷却至常温，静止分层或称静置分层，得下层油状物腙，而上层为用于回收的水合肼；
B).向另一带搅拌装置的250ml四口反应瓶中加入二乙二醇60g和氢氧化钾12g(0.21mol)以及加入由步骤A)制备的腙全部，开动机械搅拌于130-140℃反应180min，至无氮气逸出为止，即生成间氯乙基苯粗品；C).对由步骤B)所生成的间氯乙基苯粗品不加水减压蒸馏，收集140℃/150mm以前馏分，馏出物分层，用水洗涤一次但不仅仅限于一次，下层油状物干燥、过滤，得到由下表所示的纯度和收率的无色透明液体即成品间氯乙基苯。
实施例4A).向带搅拌装置的250ml四口反应瓶中加入纯度99.0％的间氯苯乙酮30.9g(0.2mol)和加入浓度40％的水合肼75.1g(0.6mol)，开动机械搅拌或称自动搅拌，升温至107-116℃回流反应180min，冷却至常温，静止分层或称静置分层，得下层油状物腙，而上层为用于回收的水合肼；B).向另一带搅拌装置的250ml四口反应瓶中加入实施例3回收的氢氧化钾的二乙二醇全部以及加入由步骤A)制备的腙全部，开动机械搅拌于130-140℃反应180min，至无氮气逸出为止，即生成间氯乙基苯粗品；C).对由步骤B)所生成的间氯乙基苯粗品加水进行蒸汽蒸馏，馏出物分层，有机层加水洗涤一次但不需限于一次，下层油状物干燥、过滤，得到由下表所示的纯度和收率的无色透明液体即间氯乙基苯成品。
技术效果对比表
权利要求
1.一种间氯乙基苯的合成方法，其特征在于它包括以下步骤A).以间氯苯乙酮为原料，与水合肼回流反应生成腙，冷却后分层，得到腙；B).将腙在氢氧化钾或氢氧化钠的二乙二醇溶液中共热反应，生成间氯乙基苯粗品；C).将间氯乙基苯粗品蒸馏，得到成品间氯乙基苯。
2.根据权利要求1所述的间氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的间氯苯乙酮与水合肼的摩尔比为1∶1.5～3，其中，水合肼的浓度为40-85％。
3.根据权利要求1所述的间氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的回流反应为常压下回流反应，反应时间为120-180min，反应温度为107-119℃。
4.根据权利要求1所述的间氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的冷却为冷却至≤40℃，所述的分层为静置分层，分层后上层为回收水合肼，而下层为腙。
5.根据权利要求1所述的间氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的间氯苯乙酮与二乙二醇、氢氧化钾或氢氧化钠的重量比为1∶2-4∶0.3-0.5。
6.根据权利要求1所述的间氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的共热反应的反应温度为110-148℃，反应时间为90-180min。
7.根据权利要求1所述的间氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的蒸馏为加水常压共沸蒸馏。
8.根据权利要求1所述的间氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的蒸馏为不加水减压蒸馏。
全文摘要
一种间氯乙基苯的合成方法，属于有机物中间体的加工技术领域。包括以下步骤A).以间氯苯乙酮为原料，与水合肼回流反应生成腙，冷却后分层，得到腙；B).将腙在氢氧化钾或氢氧化钠的二乙二醇溶液中共热反应，生成间氯乙基苯粗品；C).将间氯乙基苯粗品蒸馏，得到成品间氯乙基苯。优点之一，由于无需精馏而使工艺变得简单；之二，反应转化率高、副产物少而可使间氯乙基苯成品收率达到95－97％；之三，纯度可达到98.6－99％；之四，能付诸工业化生产具有经济性。
文档编号C07C17/35GK101033168SQ20071002138
公开日2007年9月12日 申请日期2007年4月6日 优先权日2007年4月6日
发明者陆靖, 应志耀, 曲大伟 申请人:江苏强盛化工有限公司