用于生产支链烃的方法

专利名称：：用于生产支链烃的方法
技术领域：
：本发明涉及从可再生源生产支链饱和烃的方法，特别是生产适合于柴油机燃料、煤油或汽油池的烃的方法。所述方法包含这样的步骤，其中使起源于生物的原料缩合，然后使其经历结合的加氢去官能化和异构化步骤。现有技术脂肪酸在化学工业中的不同应用和通常在制备产物(例如润滑剂、聚合物、燃料和溶剂化妆品)中用作原料。通常从木材制浆工艺或通过水解植物或动物来源的甘油三酯制备脂肪酸。天然存在的甘油三酯are通常甘油和直链、甚至有限的具有4-26个碳原子的羧酸的酯。最常见的脂肪酸含有16、18、20或22个碳原子，但是也有很多与(M-C14脂肪酸形成的甘油三酯。此外，曱酸(Cl)和乙酸(C2)是天然存在的羧酸。脂肪酸可以是饱和或它们可以含有一个或多个不饱和键。不饱和脂肪酸常常是具有顺式构型的碳-碳双键的烯属的。不饱和中心出现于碳链的优选的位置。最常见的位置是co9，例如在油酸(C18:1)和芥酸(C22:l)中。聚不饱和酸通常具有亚曱基中断的排列的顺式烯属双键。饱和长直链脂肪酸(C10:0和更高级的)在室温下是固体，这使它们在很多应用中难于操作和使用。不饱和长链脂肪酸(如油酸)在室温是容易操作的液体，但由于双键而不稳定。支化的脂肪酸模拟化直链不饱和脂肪酸在很多方面的性能，但是它们更稳定。例如，支化的C18:0脂肪酸，被称为异硬脂酸，在室温下是液体，但是不象C18:1酸那样不稳定，因为在支化的C18:0中没有所述不饱和键。因此，支化的脂肪酸比直链脂肪酸更适于很多应用。在某些用于生产燃料的工艺中，使用包含含有生物化合物的脂肪酸的原料。以生物学材料为基础的柴油机燃料通常意指生物柴油。由OriginalEquipmentManufacturer(OEM)指导原则提供的"生物柴油"的定义如下生物柴油是衍生自植物油或动物脂的长链脂肪酸的单烷酯，其与下表l描述的用于柴油发动机如的ASTMD6751或EN14214说明书一致。生物柴油意指在与常规柴油机燃料(B100)调和前的纯燃料。表I.生物柴油(BIOO,100%)的说明书性质_ASTMD6751_EN14214__在15'C的密度860-900kg/m3闪点(闭杯)130^120'C水和沉淀物050^0.050%运动黏度40'C1.9-6.03.5-5.0mm2/s硫酸灰分￡0.02010.020重量％硫￡0.05￡0.001重量％十六烷值>47匕51碳残余物￡0.050重量％碳残余物10%远端底部3重量％酸价￡0.80￡0.5mgK0H/g游离甘油;^0.020￡0.02重量％总甘油￡0.240￡0.25wt.%礴含量￡0.001￡0.001重量％高质量柴油机燃料需要高的十六烷值、合适的黏度范围和良好的低温性能。除了生物柴油以外，也有下列可获得的生物燃料a)生物乙醇从生物质和/或垃圾的生物可降解的部分制备的乙醇，用作生物燃料；b)生物柴油从植物油或动物油制备、具有柴油性质的甲酯，用作生物燃料；c)沼气从生物质和/或从垃圾的生物可降解的部分制备的燃料气体，可被纯化而具有天然气体性质，用作生物燃料或木煤气；d)生物曱醇从生物质制备的曱醇，用作生物燃料；e)生物二甲基醚从生物质制备的二曱基醚，用作生物燃料；f)BioETBE(乙基4又丁基醚)以生物乙醇为基础制备的ETBE。计算的按生物燃料BioETBE的百分比，是47%v/v;g)生物MTBE(曱基叔丁基醚)以生物曱醇为基础制备的燃料组分。按生物燃料计算的生物MTBE的百分比，是36%v/v;h)合成的生物燃料合成的烃或者合成烃的混合物，从生物质制备；i)生物氢从生物质，和/或从垃圾的可生物降解部分制备的氢，用作生物燃料；j)纯植物油从油植物通过压缩、萃取或相似的程序制备的油，粗制的或精制的但是化学不可修饰的，当与涉及的发动机的类型和相应的发射需求相容的。除了那些本文列出的以外，还存在以生物乙醇为基础制备的BioTAME(叔戊基曱基醚)。按生物燃料计算的BioTAME的百分比，是31%v/v。由于生物燃料的非污染的和可再生性质，欧盟指令2003/30/EC促进生物燃料或其它可再生燃料的使用。该指令设置了生物燃料的最小百分比，以取代运输用的柴油或汽油，以至于到2010年底，生物燃料在所有出售的汽油和柴油机燃料中的最小比例应有5.75%。在美国，洁净空气行动需要添加氧化剂以减少一氧化碳排放。氧化剂通常是醇和醚类，所述醇和醚类当加入汽油时，增加在该汽油调合物中氧的量。常见的用作氧化剂的醚包括ETBE(乙基叔丁基醚)、MTBE(甲基叔丁基醚)和TAME(叔戊基甲基醚)。通常醇是甲醇和乙醇。氧化剂醚类改善了乙醇在汽油中的溶解度。乙醇可以不同的方式，使用多种原料制备。从以烃的转化为基础的可再生农业原料或从来自木材制浆的原料制备生物乙醇(例如甘蔗和玉米)。生物甲醇可以从合成气制备，所述合成气衍生自Fischer-Tropsch合成中的生物质原料。曱醇生产的其它生物资源是甘油，生物柴油生产的副产物。合成的生物燃料可以从生物质通过热解和通过Fischer-Tropsch方法制备；或可代替地，从甘油三酯通过模拟传统矿物原油精炼过程的工艺制备。生物曱醇由于其高辛烷值，最适于在花点燃式发动机中用作汽油替代品。恰如生物乙醇的情况下，当将其用作汽车燃料时，应考虑更低的气体压力，更低的容量能量密度(约汽油的一半)和与发动机材料的不相容性。生物甲醇可以用汽油调合至10-20%没有发动机的需要或地底结构修饰。然而，采用附加的安全性手段需要以处理甲醇，因为曱醇灼烧具有不可视的火焰，与乙醇不同。此外，因为曱醇有毒，应避免皮肤乙醇燃料可以与以任何浓度(高至纯乙醇(E100))汽油组合。最多具有1%水含量的无水乙醇可以与汽油以不同的量调合，以减少石油燃料消耗。世界范围汽车乙醇容量广泛地变化，大多数火花点燃汽油型发动机采用10%乙醇(E10)的混合物将运行良好。对于10%混合物，乙醇减少发动机爆震的可能性，通过增加辛烷值。大多数通常欧洲的乙醇燃料组合物是E85，其含有85%乙醇和15%汽油。另一种汽油调和组分是烷基化产物。烷基化产物是通过异丁烷与轻烯烃的催化反应形成的支化的石蜡油化合物(i-石蜡油)，所述轻烯烃例如乙烯、丙烯、丁烯和戊烯(戊二烯)，该碳数因此是C6-C9。烷基化产物由于其高辛烷和相对低挥发性性能是适合的汽油调和组分。生物柴油是一种替代燃料，从可再生资源和它不含有石油制备。它可以少量与石油柴油调合，以产生生物柴油调合物，此外它是无毒和实质上游离的硫和芳烃。可以在压缩点火(柴油)发动机采用很少或不采用^"饰^f吏用。需要不含硫的燃料以在现代交通工具中获得完全的效果新和有效的抗污染技术和減少氧化氮的排放，挥发性烃和颗粒，以及实现直接减少在消耗的气体中的二氧化硫。欧盟有法令，其中从2005年这些产物必需在市场可获得和从2009起必需是销售的唯一形式。这一新需要将减少每年硫从汽车燃料的排放。来源自生物学资源的原材料通常含有大量的氧，而且作为含氧化合物的实例，可以提到的有脂肪酸、脂肪酸酯、醛、伯醇和它们的衍生物。EP457，665公开了从甘油三酯、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸盐、and脂肪酸酐，使用含有氧化铁的铝土催化剂制备酮的方法。使用碱金属或碱土金属氢氧化物用金属氧化物助催化剂浓缩醇以制备Guerbet醇的方法公开于US5，777，183。碱性均相催化剂例如NaOH和Ca(0H)2和被支持的碱金属如Na/Si02可以被称为非均相催化剂用于浓缩醛，如由Kelly，G.J.等，Cree"C力e顶/;^iy,2002，4，392-399描述的。酸穂、定的醛或酮可以还原至相应的烃通过Clemmensen还原反应。汞齐化锌和盐酸的混合物用作脱氧化催化剂。然而，上述描述的强酸性汞齐催化剂系统不适于以工业规模生产烃燃料。除了强酸性和批次方法以外，有潜在的不可控制的副反应例如烷基化、裂化和异构化。Durand，R.等，。尸C"a/"/s90(1)(1984)，147-149描述了在硫化的Ni0-Mo03/Y-人1203催化剂上酮和醇的加氢脱氧，以制备相应的石蜡油。这些加氩脱硫催化剂可以也用于以生物学原材料为基础的分子的加氢脱氧工艺，以制备燃料范围石蜡油。在US5,705，722中，描述用于从生物质原料例(如浮油、木材油、动物脂和浮油与植物油的调合物)在存在CoMo或NiMo催化剂的情况下，制备产物混合物，从而制备用于柴油机燃料的添加剂的方法。在加氢脱氧过程中，使用常规氢化处理催化剂，特别是NiMo和CoMo为基础的催化剂，需要其以保持它们的硫化形式以产生有活性的工艺条件，和因此通常添加少量H2Sco-feed。然而，由于通常需要减少使用硫，特别地因为环境原因，这些催化剂是不合适的。此外，在上述提及的工艺中该产物制备实质上是/3-石蜡油固化在低于零度的温度和由此它们对于高质量柴油机燃料、煤油和汽油化合物不是适合的。FI100248描述了用于制备中间分馏油两步骤方法，该方法从植物油通过氢化植物油的脂肪酸或甘油三酯，使用商业可得的硫移除催化剂(NiMo和CoMo)，以得到n-石蜡油，随后通过使用含有分子篩或沸石的金属异构化所述n-石蜡油，以制备支化的-链石蜡油。该氢化在330-45(TC的反应温度下进行。Dewaxing催化剂具有氢化异构化功能通常是通过不耐光的杂原子污染物，并且通常在为从材料中除去杂原子污染物的脱蜡之前，采用疏需求氢化步骤，因为所述污染物通过产生加速的催化剂去活化。然而，在WO2006/100584中，公开了用于从植物油和植物脂生产柴油机燃料的方法，其包含在单一步骤中氢氧和氢化异构化食用油。在US7，087，152中公开了方法，其中氧化剂含有蜡矿物烃材料或Fischer-Tropsch蜡被使用脱蜡催化剂脱蜡，其通过将氧化剂加入材料选择性活化。EP1,549，725涉及烃原料的集成的催化氢化脱蜡方法，该烃原料含有硫和氮污染物，其包括氢化处理、氢化脱蜡(加氢异构化)和/或加氢精制，在方法步骤之间没有脱离。虽然加工起源于生物的产物的方法是公知的，但是仍然需要一种利用可再生原料生产适合作为生物燃料的烃的新方法。发明目的本发明的一个目的是生产支链饱和烃的方法。本发明的另一个目的是生产饱和柴油机燃料、煤油和汽油的方法。本发明的又一个目的是使用起源于生物的原材料生产饱和柴油机燃料、煤油和汽油的方法。本发明的再一个目的是生产柴油机燃料、煤油和汽油的方法，其中将衍生自生物原材料的原料缩合，之后是结合的加氢去官能化和异构化步骤。定义羧酸及其衍生物包括脂肪酸及其衍生物。脂肪酸和它们的衍生物的碳数是至少C1，而在缩合反应之后，反应产物的链长是至少5个碳，碳数是C5。标有例如C18:1的羧酸在这里指的是具有一个双键的C18链。这里所用的术语"饱和烃"指的是链烷和环烷化合物，但是不指芳烃。链烷化合物既可以是线型(n-烷烃)，也可以是支链(i-烷烃)。这里的饱和柴油机燃料、煤油和汽油包含饱和烃。环烷化合物是环状饱和经，即环烷经。具有环状结构的这类烃通常衍生自环戊烷或环己烷。环烷化合物可以包含单一环结构(单环烷)或两个孤立的环结构(孤立的二环烷)，或两个稠合的环结构(稠合的二环烷)或三个或更多个稠合的环结构(多环环烷或多环烷)。这里的缩合指的是一种反应，其中两个原料分子结合形成一个更大的分子。在所述缩合中，原料分子的碳链被延长到柴油机燃料、煤油和汽油所需的程度，一般延长到至少C5的烃链长。这里的脱氧或加氢脱氧(HD0)指的是利用氢除去氧。在该反应中释放出水。根据使用的催化剂和反应条件，所述生物原材料的结构被转变成链烷结构或烯烃结构。这里的加氩去官能化(HDF)指的是利用氢除去氧、氮和硫原子。所述HDF步骤将含有氧、氮和硫的污染物分别转变成水、氨和硫化氢。这里的异构化指的是线型烃(n-烷烃)的加氢异构化，产生支化结构U-烷烃)。这里的结合的加氢去官能化和异构化步骤(CHI)指的是利用氢除去氧、氮和疏原子以及将蜡分子异构化为支链异构物(烃)。在这里，压力是相对于正常大气压力的表压。元素周期表的分类是具有从1至18族的IUPAC周期表形式。本文中，碳数范围的宽度指的是最大分子和最小分子的碳数的差值加上一，这是根据产物的FIMS分析中的主峰测定的。发明概述在本发明的生产支链饱和烃、特别是高质量柴油机燃料、煤油和汽油的方法中，使原料经历缩合，产生一种缩合产物，它包含含有一个或多个选自氧、硫和氮的杂原子的烃，然后使所述缩合产物经历结合的加氢去官能化和异构化步骤(CHI)，由此在单一催化过程步骤中同时发生异构化和杂原子的去除。可以把获得的柴油机燃料、煤油和汽油没有任何调和限制地混合在常规燃料中，而且它们无需大量使用添加剂就能达到最高的技术要求。用附图1阐释本发明，但是不想把本发明的范围限制到所述图的那些技术方案。在图1中，示意性地表示本发明的优选实施方案。在该方法中，在所述结合的加氢去官能化和异构化步骤之前进行所述缩合步骤。将含杂原子的原料物流2从加料槽1送到缩合反应器3，之后将缩合物流4和氢气6—起送到结合的加氢去官能化和异构化反应器5。过量的氢和被氢化的杂原子被作为气体物流7去除。将获得的支链链烷物流8送到蒸馏和/或分离单元9，其中分离在不同的温度范围沸腾的产物组分，气体10，汽油11，煤油12和柴油13。不同馏分的蒸馏切割可以变化。13通常，气体包含在-162-36'C的范围内沸腾的CI-C5烃，汽油包含在36-174。C的范围内沸腾的C5-C10烃，煤油包含在151-254'C的范围内沸腾的C9-C14烃，而柴油包含在216-431'C的范围内沸腾的C12-C28烃。然而，沸程是对具有所述碳数的n-烷烃测定的那些范围。异构化化合物的沸点当然更低。发明详述出乎预料地发现了，高质量支链饱和烃，特别是柴油机燃料、煤油和汽油，可以用这样一种方法获得，该方法中，将原料缩合，然后使其经历结合的加氢脱氧和异构化步骤。在氢和既具有酸性功能又具有氢化功能的催化剂的存在下，可以在同一反应器中同时地、成功地进行所述加氢脱氧和异构化反应。所述催化剂一般包含分子筛与金属的组合。缩合原料所述缩合步骤的原料适当地是衍生自起源于生物的原材料的材料。所述原料选自酮、醛、醇、羧酸、羧酸酯和羧酸酐、由羧酸产生的oc烯烃，羧酸的金属盐，以及相应的硫化合物、相应的氮化合物及其组合，起源于生物原材料。所述原料的选择取决于采用的缩合反应的类型。原料可以具有在从1至26(具有在4121C的沸点)，优选从1至20、特别优选从1至14范围内的总碳数。优选所述原料选自脂肪酸酯，脂肪酸酐、脂肪族醇、脂肪族酮、脂肪族醛、天然蜡、以及脂肪酸的金属盐。在所述缩合步骤中，可以使用双官能或多官能原料例如二羧酸或包括二元醇在内的多元醇，羟基酮，羟14基醛，羟基羧酸，以及相应的双官能或多官能硫化合物，相应的双官能或多官能氮化合物及其组合。从起源于生物的原材料产生的原料，在本说明书中称为"生物原材料，，选自由如下各项组成的组a)植物脂、植物油、植物蜡；动物脂、动物油、动物蜡、鱼脂、鱼油、鱼蜡，和b)通过水解、酯基转移或热解得自植物脂、植物油、植物蜡，动物脂、动物油、动物蜡，鱼脂、鱼油、鱼蜡，及其混合物的脂肪酸或游离脂肪酸，和c)通过酯基转移作用得自植物脂、植物油、植物蜡，动物脂、动物油、动物蜡，鱼脂、鱼油、鱼蜡及其混合物的酯，和d)通过皂化作用得自植物脂、植物油、植物蜡，动物脂、动物油、动物蜡，鱼脂、鱼油、鱼蜡，及其混合物的脂肪酸的金属盐，和e)来自植物脂、植物油、植物蜡，动物脂、动物油、动物蜡，鱼脂、鱼油、鱼蜡，及其混合物的脂肪酸的酐，和f)通过起源于植物、动物和鱼的游离脂肪酸与醇的酯化作用而获得的酯，和g)作为来自植物脂、植物油、植物蜡，动物脂、动物油、动物蜡，鱼脂、鱼油、鱼蜡，及其混合物的脂肪酸的还原产物获得的脂肪族醇或醛，和h)循环食品级脂和油、以及通过遗传工程获得的脂、油和蜡，i)所述原材料的混合物。生物原材料还包括衍生自藻类、细菌和昆虫的相应化合物以及衍生自从碳水化合物制备的醛和酮的原材料合适的生物原材料的实例包括鱼油例如波罗的海绯鱼油、鮭鱼油、绯鱼油、金枪鱼油、鍉鱼油、沙丁鱼油、和鲭鱼油；植物油例如菜籽油、菜子油、低芥酸菜子油、妥尔油、向日葵籽油、大豆油、玉米油、大麻油、橄榄油、棉籽油、亚麻子油、芥子油、棕榈油、花生油、蓖麻油、麻风树籽油、水黄皮(/^/^3迈/a^'加a^)籽油、棕榈仁油、和椰子油；此外，如下物质也是合适的植物脂例如黄油，猪脂，牛脂，和废物和循环食品级脂和油，以及通过遗传工程生产的脂、蜡和油。除了脂和油之外，起源于生物的合适的原材料还包括动物蜡例如蜂蜡、中国蜡(虫蜡)、紫胶蜡和羊毛脂(羊毛蜡)，以及植物蜡例如巴西棕榈蜡、小冠椰子棕榈油(Ouricouripalmwax)、加州希蒙得木籽油、小烛树蜡、西班牙草蜡、野漆树蜡、和米糠油。特别合适的生物原材料包括那些具有高比例的短链脂肪酸的生物原材料，例如玉米油、橄榄油、花生油、棕榈仁油、椰子油、黄油、猪脂和牛脂。所述生物原材料还可以含有游离脂肪酸和/或脂肪酸酯和/或其金属盐。所述金属盐一般是碱土金属或碱金属盐。缩合在所述缩合步骤中，将包含碳数为至少Cl的化合物的原料加工成碳数从C5至C28的单官能或多官能产物。合适的缩合反应基于进料分子的官能度，是脱羧基缩合(酮基化)、羟醛缩合、醇缩合(格尔伯特反应)、和基于oc-烯烃双鍵和弱oc-氢官能度的自由基反应。所述缩合反应步骤优选选自酮基化、羟醛缩合、醇缩合和自由基反应。合适的缩合反应在下文有更详细的描述。脱狻基缩合(酮基化)在所述酮基化反应中，官能团，通常是含于原料中的脂肪酸的酸彼此反应，得到碳数为至少C5的酮。酮基化也可以用包含脂肪酸酯、脂肪酸酐、脂肪族醇、脂肪族醛、天然蜡和脂肪酸金属盐的原料进行。在所16述酮基化步骤中，还可以用二羧酸或多元醇(包括二元醇)作为附加原材料，实现比只用脂肪酸时更长的链延长。在所述情况中，获得聚酮分子。在所述酮基化反应中，压力在从0至10MPa、优选从0.1至5MPa、特别优选从O.l至lMPa的范围内，而温度在10和500X:之间、优选在100和400。C之间、特别优选在300和40(TC之间的范围内，进料流率WHSV为从0.1至101/h,优选从0.3至51/h，特别优选从0.3至31/h。在所述酮基化步骤中，可以使用金属氧化物催化剂，这些催化剂任选是负载型的。典型的金属包括Na、Mg、K、Ca、Sc、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sr、Y、Zr、Mo、Rh、Cd、Sn、La、Pb、Bi、以稀土金属。载体一般是红土、铝土、二氧化钛、硅石和/或氧化铝。金属优选是钼、锰、镁、铁和/或镉，载体是硅石和/或氧化铝。特别优选的是，在没有载体的催化剂中，金属是氧化物形式的钼、锰和/或镁。脂肪酸金属盐(皂)的酮基化不需要特殊的催化剂，因为皂中存在的金属能促进所述酮基化反应。羟醛缩合在所述羟醛缩合反应中，进料中的醛和/或酮被缩合，得到羟基醛或羟基酮，之后水解离，产生碳数为至少C5的不饱和醛或不饱和酮，这取决于进料。使用包含至少一种选自由饱和或不饱和醛、酮、羟基搭及其混合物组成的组的组分(优选饱和醛和酮)的进料。所述反应在均相或非均相羟醛缩合催化剂的存在下进行。负载型碱金属催化剂比如Na/Si02是合适的非均相催化剂，而碱金属或碱土金属氢氧化物(例如NaOH、KOH或Ca(OH)2)是合适的均相催化剂。反应温度范围在从80至40(TC的范围内，优选的是，使用较低分子量的进料就采用较低的温度，而使用较高分子量的进料就采用较高的温度。任选的是，可以使用溶剂，例如醇。要在反应中使用的均相催化剂的量在从1至20重量％、优选从1.5至19重量％的范围内。或者，可以调节幾醛缩合的反应条件以产生作为反应产物的羟基醛例如醛醇，于是使基于双键反应的低聚最小化oligomerization。获得了碳数为至少C5的支链不饱和醛或酮。17醇缩合在醇缩合反应，适当地格尔伯特反应中，进料中的醇被缩合而显著提高烃物流的碳数，于是分别从单羟基和多羟基醇产生碳数为至少C5的支链单官能和支链多官能醇。在格尔伯特反应的碱性催化剂与包含金属盐的助催化剂的组合的存在下，使包舍伯和/或仲、饱和和/或不饱和醇(优选饱和醇)的进料经历缩合，所述碱性催化剂选自碱金属和碱土金属的氢氧化物和醇盐以及金属氧化物。所述碱性催化剂的量在从1至20重量％、优选从1.5至10重量％范围内。合适的助催化剂包括铬(III)、锰(II)、铁(II)、钴(II)、铅(II)和钯的盐、锡酸和氧化锌，所述盐是可溶于水或醇的盐，优选硫酸盐和氯化物。所述助催化剂的用量在0.05和1重量％之间，特别优选在0.1和0.5重量％之间变化。优选使用碱金属的氢氧化物或醇盐(醇化物)，连同充当助催化剂的氧化锌或氯化钯。在200-300°C、优选在240-M(TC下、在由反应混合物中存在的醇所提供的蒸气压力下，进行所述反应。在所述反应中释放出水，所迷氷被连续地分离。自由基反应在所述自由基反应中，用cx烯烃延长进料中饱和羧酸的碳链。在所迷自由基反应步骤中，在100-300°C、优选130-26(TC下、在由反应混合物提供的蒸气压力下、在烷基过氧化物、过氧化酯、二酰基过氧化物或过氧缩酮催化剂的存在下，包含饱和羧酸的原料与oc烯烃以l:l摩尔比反应。优选采用烷基过氧化物，例如二叔丁基过氧化物催化剂。在所述反应中是使用的催化剂的量为从1至20重量％，优选从1.5至10重量％。作为反应产物，获得了碳数为至少C5的支链羧酸。缩合产物所述缩合产物的碳数取决于进料分子的碳数以及缩合反应。经酮基化的缩合产物的典型碳数是进料碳数之和减去一；经其它缩合反应的产物的碳数是进料碳数之和。优选地，所述进料仅含不同的烃链长的l-3种原料化合物；也就是说，例如，或者仅是C8，或者仅是CIO,或者仅是C12,或者C8/C10等，或者C8/C10/C12等。选择缩合进料，使得缩合产物的碳数为从C5至C28。结合的加氢去官能化和异构化(CHI)在包含粘合剂上的酸性功能分子筛和氢化金属的双官能分子筛催化剂的存在下，使上面获得的饱和和/或不饱和缩合产物经历结合的加氢去官能化和异构化步骤(CHI)，所述饱和和/或不饱和缩合产物包含碳数为至少C5、优选从C5至C28的单官能和/或多官能化合物，选自酮、醛、醇和羧酸和相应的硫化合物，相应的氮化合物及其组合。这里的粘合剂意思是载体。催化剂在所述结合的加氢去官能化和异构化(CHI)步骤中的优选催化剂通过使正链烷蜡分子异构化为沸点在所需范围的异链烷烃而实现脱蜡。在所述CHI步骤中，使用双官能分子筛催化剂。所述催化剂包含分子筛、氪化/脱氢金属和任选的粘合剂。所述分子筛选自结晶硅铝磷酸盐和硅铝酸盐，优选包含选自AEL、TON和MTT的骨架类型。所迷分子筛可以具有一维通道系统，包含平行的孔，没有会引起强破裂活性的交叉的孔，孔开口大约为4-7A。优选地，所述结晶分子筛含有至少一个10-环通道而且它们基于硅铝酸盐(沸石)，或基于硅铝磷酸盐(SAP0)。含有至少一个10-环通道的合适的沸石的实例包括ZSM-11、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48、EU-1而合适的含有至少一个10-环通道的硅铝磷酸盐的实例包括SAP0-11和SAPO-41。优选的催化剂包括SAP0-11和ZSM-23。SAPO-11可以根据EP098519OIO来合成。ZSM-23可以根据W02004/080590来合成。所述分子筛一般用粘合材料来复合，所述粘合材料耐高温并且适合在脱蜡条件使用而形成成品催化剂，或者所述分子筛可以是无粘合剂的(自粘合的)。所述粘合材料通常是无机氧化物，例如硅石、氧化铝、硅石-氧化铝，和硅石与其它金属氧化物(例如二氧化钛、氧化镁、氧化钍、氧化锆等)的二元组合体，以及这些氧化物的三元组合体，例如珪石-氧化铝-氧化钍和硅石-氧化铝氧化镁。所述分子筛在产品催化剂中的量为从10至100重量％，优选15至80重量％，基于所述催化剂。其余包含粘合剂。所述催化剂是双功能的，即，它们负栽有至少一种金属脱氢/氢化组分，选自元素周期表的第6族金属，第8-IO族金属及其混合物。优选的金属是第9-10族金属。特别优选的是Pt、Pd及其混合物。所述催化剂中金属含量在从0.1至30重量％、优选从0.2至20重量％的范围内，基于催化剂。所述金属组分可以用任何合适的已知方法来负载，例如离子交换和浸渍法，采用可分解的金属盐。工艺条件在如下的条件下，使所述缩合产物经历所述的结合的加氢去官能化和异构化步骤在从0.1至15MPa、优选从1至1GMPa、特别优选从2至8MPa的压力下，在100和500。C之间，优选在200和400'C之间，特别优选在300和400。C之间的温度下，流率WHSV在0.1和101/h之间，优选在0.1至51/h,特别优选在0.1和21/h之间，氢与液体的进料比在1和5000N1/1(标准升/升)之间，优选在10至2000Nl/1之间，特别优选在100和1300N1/1之间，在上述的双功能分子筛催化剂的村在下。固定催化剂床反应器，例如喷淋床反应器就适合于所述反应。加氢精制任选地，可以使从所述CHI步骤获得的产物经历加氢精制，目的是为符合所需规格而调节产物质量。加氢精制是一种温和的加氢处理，目的在于使任何烯烃变成饱和的并且除去任何残留的杂原子和发色体。适合的是，所述加氢精制与前一步骤串接进行。通常，在从约150。C至350'C、优选从180。C至250X:范围内的温度下，在加氢精制催化剂的存在下进行所述加氢精制。总压力一般从3至20MPa(约400至3000psig)。重时空速(WHSV)—般从0.1至51/h、优选0.5至31/h，而氢处理气体速率为从1至2000Nl/1。加氢精制催化剂适合地是含有至少一种金属的负栽型催化剂，所述金属选自元素周期表的第6族金属，第8-10族金属及其混合物。优选的金属包括具有强氢化功能的贵金属，特别是铂、钯及其混合物。金属混合物也可以块金属催化剂的形式存在，其中所述金属的量为30重量％或更大，基于催化剂。合适的载体包括低酸性金属氧化物例如硅石、氧化铝、硅石-氧化铝或二氧化钬，优选氧化铝。在任选的精制之后，将产物送到蒸馏和/或分离单元，在该单元中，在不同的温度范围沸腾的产物组分和/或旨在不同的用途的产物组分被彼此分离。产物本发明的方法产生支链、链烷烃产物，特别适合于柴油机燃料、煤油和汽油池，包含一般具有从C5至C28的碳数的饱和支链烃。所述产物是通过一些方法从起源于生物的进料生产的，所述方法使原材料分子的碳链延长到柴油机燃料、煤油或汽油所需的程度(〉C5)。21所述产物一般含有一些短的碳-碳侧支。对于柴油机燃料，支化结构导致与通过已知方法获得的产物相比特别低的浊点和冷滤点，但仍然有良好的十六烷值。在表2中，将用本发明的方法生产的生物柴油产物(1)的性能与用现有技术的方法获得的产物(2-6)进行了对比。所有产物都是100。/。柴油组分。表2.柴油机燃料的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表2的产物如下所迷制备:(1)是用本发明的方法制备的，通过脂肪酸的缩合和结合的加氢去官能化和异构化(2)是合成的生物柴油，按照FI100248通过甘油三酯的加氢脱氧和加氢异构化制备(3)是脂肪酸甲基酯生物柴油，通过菜籽油的酯基转移制备(生物柴油)(4);L基于天然气的柴油^L燃料，通过气-液和加氢异构化过程制备(GTL柴油)(5)和(6)是有关基于矿物油的柴油机燃料的规格，对于北极地区条件中的应用有不同的规格。按照本发明获得的产物的支化结构导致低的凝固点，因为没有结晶蜡，还特别适合作为煤油燃料组分。所述支链、饱和烃产物含有多于80体积％、优选多于99体积％的烷烃。所述支链、饱和烃产物含有少于30重量％、优选少于15重量％的n-烷烃。所述支链、饱和烃产物含有少于20体积％、优选少于10体积％的芳烃，按照方法IP-391。获得的、基于生物原材料的支链、饱和烃产物含有碳"C同位素，这可以视为采用可再生原料的一个象征。所述完全起源于生物的产物中的总碳含量的典型"C同位素含量(比例)是至少100%。碳"C同位素含量是在1950年大气中的放射性破(碳"C同位素)含量的&出上测定的(ASTMD6866)。优点本发明的方法有几个优点。所述产物由基于可再生天然资源的原料产生。本发明方法的原材料是全世界都能获得的，此外，与例如GTL技术(其中产生费-托合成蜡)相比，本发明方法的利用不受巨大初始投资的限制。23本发明的方法包含缩合反应步骤与结合的加氢去官能化和异构化步骤(CHI)的组合。与可利用的各种方法相比时，本发明的结合方法是一种从可再生源生产柴油机燃料、煤油和汽油的经济而高效的方式。在采用含有氧、氮或疏的进料的所述CHI步骤中，异构化烃的裂化得到得到显著抑制，收率得到改进，与分别进行加氢去官能化步骤和异构化步骤时相比。本发明的方法利用起源于生物的可再生原材料(含有杂原子)，特别为了生产柴油机燃料、煤油和汽油组分。除了传统的原油或合成气进料之外，现在还为高质量支链链烷燃料提供了全新的、可再生的原料。获得的这类产物在其使用和处理方面是二氧化碳中性的，也就是说，与衍生自矿物原材料的产物相比，它们不会增加大气的二氧化碳负荷。采用这种方法，从可再生源获得了适合于生物燃料组分的支链、饱和烂产物。这些支链、饱和烃可以用作汽油、煤油或柴油机燃料化合物。由于烃产物中没有不饱和现象，氧化和热稳定性良好，聚合倾向低。在聚合作用中，形成胶状沉积物，这些沉积物可能沉积在燃料过滤器，损坏喷嘴并在换热器和发动机系统上产生沉积。非芳香和低环烷支链烃本发明的燃烧特性良好，因此烟雾形成得以最小化。链烷碳链中的支化增强了低温性能，例如凝固点、浊点、倾点和冷滤点。这些极好的低温性能使得在北极圏地区用燃料中也能使用所述支链饱和烃产物作为柴油机燃料或柴油机燃料组分。按照本发明生产的支链饱和烃化合物特别涉及用于压缩点火发动机，其中空气被压缩直至它被加热到高于柴油机燃料的自燃温度，然后喷射高压喷雾形式的燃料，使燃料-空气混合物保持在柴油的可燃极限之内。因为没有点火源，高的十六烷值和低的自燃温度是柴油机燃料所需要的。由于饱和以及长的链烷链长，所述饱和烃产物的十六烷值高，因此使得所述产物适合作为十六烷值增进剂。十六烷值规范了gaugestheeasewithwhichthe柴油机燃料被压缩时能自燃的轻易程度。较高的十六烷值表示更容易自燃和更好的发动机操作。主要从燃料储运的角度来看，所述支链饱和柴油机燃料产物的高闪点是重要的。在所述乙醇/矿物油柴油或乙醇/植物油柴油微乳液中，闪点显著更低。太低的闪点会引起燃料的火灾危险，容易闪火，以及可能持续点火和爆炸。因为基于天然脂肪酸的原料，所述支链饱和烃产物不含硫。因此，在排气的预处理中，催化剂和粒状过滤器可以被调整到本发明的物疏烃化合物。催化剂中毒得以降低，且催化剂的使用寿命得以显著延长。即使所述支链饱和烃产物是从基于天然脂肪酸的原料生产的，它也不含氧，因此氮氧化物(N0X)排放与常规生物柴油机燃料的排放相比低得多。按照本发明生产的支链饱和烃产物的組成与常规柴油机燃料非常相似，因此，它可以用于压缩点火(柴油)发动机且无需改造，而基于脂肪酸甲基酯的生物柴油化合物就不是这样。所述支链饱和烃产物可以与石油柴油和与基于脂肪酸甲基酯的生物柴油化合物在任何水平调合。如果所述产物的润滑性能需要增强，后者就可能是有利的。在所述结合的加氢去官能化和异构化(CHI)步骤中获得了不舍原料的硫和其它杂原子的非极性和完全饱和的烃组分。在所述CHI步骤中，碳链是支化的，因而改进了低温性能，也就是说，倾点降低，低温流动性增强，低温下的过滤性能得以改进。固体蜡被转化成油性的饱和烃产物，适合作为柴油机燃料、汽油或煤油，特别是在北极圏地区的条件下。乙醇最常用于驱动汽车，虽然它也可以用于驱动其它交通工具，例如农用拖拉机和飞机。在发动机中，乙醇(E100)消耗比汽油消耗高大约34%，因为每体积单位的能量低34%。因此，用本发明的生物汽油化合物的燃料消耗低于基于乙醇的生物燃料。根据本发明的产物可以以比生物乙醇或RME高得多的比例调合到发动机燃料中。所以，能容易地实现对所有汽油和柴油机燃料中5.75%最低比例生物燃料的需要。在如下显示本发明的一些优选实施方案的实施例中阐释了本发明。然而，对本领域技术人员而言明显的是，本发明的范围不仅仅限于这些实施例。实施例1由衍生自棕榈油的脂肪酸制备燃料组分将棕榈油水解。衍生自棕榈油原料的脂肪酸的双键被选择性地预先氢化，而且在管状反应器中，使用Mn02催化剂，在大气压力下，使所述饱和脂肪酸连续酮基化。反应器的温度为370'C，总进料的重时空速26物的、碳链长度为C31、Cn和C35的饱和酮的混合物。然后，使上面获得的包含酮的进料经历结合的加氢去官能化和异构化。进料化合物C35酮含有约3.16重量％氧，化合物C33酮含3.34重量％氧，而化合物C31酮含3.55重量％氧。因此，棕榈酮含有约3.4重量％氧。该结合的步骤中使用的催化剂是氧化铝粘合剂上的Pt/SAP0-11。该过程在如下条件下进行365。C的温度，4MPa的压力，使用的Hz/HC比为1250Nl/1，WHSV为0.81/h。所述气体/汽油/煤油馏分从氲流中冷凝。在减压下，将柴油、工艺用油(356-413。C)和基础油(〉413。C)蒸馏以分离各馏分。所述工艺条件和产物分布示于表3。烃分布是根据有机相计算的，而水是根据棕榈脂肪酸酮进料计算的。表3.CHI中的工艺条件和产物分布催化剂反应器T,PH2/HCWHSVPt/SAPO-11365'C,4MPa12500,8气体汽油柴油工艺用油基础油H20C5-10Cil—20G21-26>c"7.8%3.5%28.2%10.7%49.7%3.4%所述燃料产物主要含有适合于汽油、煤油和柴油池的支链异构烷烃。生产的煤油或汽油馏分的物理性能示于表8，而生产的柴油馏分的物理性能示于表9。实施例2从衍生自棕榈油的C16醇制备燃料组分把200g的饱和C16脂肪族伯醇(十六醇)、氯化钯(5ppm钯)和12g的曱醇钠放在Parr反应器中。将混合调至250rpin，温度至250'C而压力至0.5MPa。保持轻微的氮清洗以清除反应中释^t的水。进行所27述缩合反应，直至GC分析中缩合醇的量被稳定化。反应后，所述产物用盐酸中和，用水洗涤，用氯化钾干燥。获得了作为反应产物的缩合的C32醇。使上面获得的、包含支链C32醇，2-十四烷基-十八烷醇的进料经历加氢去官能化和异构化。进料C32醇含有约3.43重量％氧。该CHI中使用的催化剂是在氧化铝粘合剂上的Pt/ZSM-23。该过程在如下条件下进行366。C的温度，4.2MPa的压力，使用的H2/HC比为2000Nl/hWHSV为0.51/h。所述气体/汽油/煤油馏分从氢流中冷凝。在减压下，蒸馏柴油、工艺用油(356-413。C)和基础油(>413'C)以分离各馏分。所述工艺条件和产物分布示于表4。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>所述燃料产物主要含有适合于汽油、煤油和柴油池的支链异构烷烃。生产的煤油或汽油馏分的物理性能示于表8,而生产的柴油馏分的物理性能示于表9。实施例3从衍生自棕榈油的不饱和脂肪酸制备燃料组分从棕榈油中蒸馏游离脂肪酸(PFAD)。在大气压力下、在管状反应器中，使用Mn02催化剂，将含有饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸两者的进料连续酮基化。反应器的温度为370°C,总进料的重时空速(WHSV)为约0.6l/h。作为产物，获得了碳链长度为"、C33和C35的饱和酮和不饱和酮的混合物。使上面获得的包含酮的进料经历结合的加氢去官能化和异构化。进料化合物C35酮含有大约3.16重量％氧，化合物C33酮含有3.34重量%氧，而化合物C31酮含有3.55重量％氧。因此，不饱和棕榈酮含有约3.4重量％氧。在如下条件下进行所述过程在氧化铝粘合剂上的Pt/SAPO-11催化剂，在356。C的温度下，在3.9MPa的压力下，使用的H2/HC比为2000Nl/1，WHSV为O.51/h。所述气体/汽油/煤油馏分从氳流中冷凝。在减压下，将柴油、工艺用油(356-413'C)和基础油(〉413。C)蒸馏以分离各馏分。所述工艺条件和产物分布示于表5。表5.CHI中的工艺条件和产物分布<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>所述燃料产物主要含有适用于汽油、煤油和柴油池的支异构烷烃。生产的煤油或汽油馏分的物理性能示于表8，而生产的柴油馏分的物理性能示于表9。实施例4从硬脂酸部分(CH35COOH)制备燃料组分通过水解和蒸馏对植物油的混合物(亚麻子油、大豆油和菜籽油)进行预处理，获得根据碳数的各脂肪酸馏分。对C18酸部分的双键选择性地进行预先氩化，在大气压力下，在管状反应器中，使用Mn02/氧化铝催化剂，将硬脂酸连续酮基化。反应器的温度为360'C，进料的WHSV为0.91/h。作为产物，获得了含有12重量％为转化硬脂酸的饱和C35酮。通过酮基化中的不完全转化获得了碳链长度为C"的酮与12重量％的残余硬脂酸的混合物。酮基化如上所进行。使进料经历结合的加氢去官能化和异构化以测试脂肪酸对异构化的影响。C35酮含有约3.16重量%氧，而硬脂酸含有11.25重量％氧，因此所述进料总共含有4.1重量。/。氧。在该结合步骤中采用的催化剂是在氧化铝粘合剂上的Pt/ZSM-23。该CHI过程在363。C的温度和4.OMPa的压力下进行，采用的H2/HC比为2000N1/1而WHSV为0.5l/h。所述气体/汽油/煤油馏分从氢流中冷凝。在减压下，蒸馏柴油、工艺用油(356-413。C)和基础油(>413'C)以分离各馏分。工艺条件和产物分布示于表6。烃分布根据有机相计算，而水根据进料的酮和脂肪酸计算。表6.CHI中的工艺条件和产物分布〃CPt/ZSM23363。C,4.0MPa20000.5气体Cl-4汽油Gs-10柴油dll-20工艺用油基础油>c!8Hz06.2%4.0%37.8%9.0%43.1%4.1%所述燃料产物主要含有适合于汽油、煤油和柴油池支链异构烷烃。生产的煤油或汽油馏分的物理性能示于表8,而生产的柴油馏分的物理性能示于表9。30实施例5从衍生自棕榈油的脂肪酸制备燃料组分将棕榈油水解。选择性地预先氢化衍生自棕榈油原料的脂肪酸的双键，在大气压力下，在管状反应器中，采用Mn02催化剂，连续地酮基化所述饱和脂肪酸。反应器的温度为370X:，总进料的重时空速(WHSV)为约0.81/h。作为产物，获得了碳链长度为"、C33和"的饱和酮的混合物。使根据上述过程通过酮基化获得的进料经历结合的加氩去官能化和异构化。进料化合物C35酮含有约3.16重量％氧，化合物C33酮含有3.34重量％氧，而化合物C31酮含有3.55重量％氧。于是，棕榈酮含有约3.4重量％氧。在如下条件下进行所述CHI步骤在氧化铝粘合剂上的Pt/ZSM-23催化剂的存在下，在345'C的温度和4MPa的压力下，采用的氢与烃(H2/HC)比为950N1/1,而重时空速(WHSV)为1.1l/h。在减压下，蒸馏所有气体/汽油、柴油、工艺用油(356-413。C)和J^5出油(>413'C)馏分，作为单独的馏分。工艺条件和产物分布示于表7。烃(HC)分布根据有机产物相计算，而水根据棕榈酮进料计算。表7.CHI步骤中的工艺条件和产物分布催化剂反应器T，PH2/HC冊SVPt/HZSM-23345。C4MPa9501.1气体汽油柴油工艺用油基础油H20较重馏分Gs-10d-20C21-26>c"20.9%15.4%20.5%7.0%36.2。/03.4%生产的汽油馏分的物理性能示于表8，而生产的柴油馏分的物理性能示于表9。31所述燃料产物主要含有适合于汽油、煤油和柴油池的支链异构烷烃。与实施例l-4相比，实施例5中为CHI选择的催化剂生产了最高收率的燃料組分。表8.根据本发明生产的汽油方法<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>在实施例1-4中，在正常压力下，轻质馏分从氢进料冷凝，而在实施例5中，它从总液体产物冷凝。出乎预料地发现，特别是在冷凝相中的支链饱和烃适合作为煤油化合物，通过本发明的方法获得的柴油馏分具有非常好的冷性能。在所有的实施例中，可以改变不同的馏分的切割点，因此，除了汽油和柴油馏分之外，还可以生产煤油。表9.按照本发明生产的柴油机燃料<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>在所有实施例中，可以改变不同馏分的切割点，因此，例如，获得了作为在汽油馏分和柴油馏分之间的中间馏分的煤油。权利要求1.生产饱和C5-C28烃的方法，其特征在于，所述方法包括这些步骤，其中使原料经历选自酮基化、羟醛缩合、醇缩合和自由基反应的缩合步骤，接着经历结合的加氢去官能化和异构化步骤，所述原料选自酮、醛、醇、羧酸、羧酸酯和羧酸酐、α烯烃、羧酸的金属盐和相应的硫化合物、相应的氮化合物及其组合，衍生自起源于生物的原材料；所述酮基化在从0至10MPa的压力下、从10至500℃的温度下、在负载型金属氧化物催化剂的存在下进行，且所述原料选自脂肪酸酯、脂肪酸酐、脂肪族醇、脂肪族醛、天然蜡、脂肪酸的金属盐、二羧酸和多元醇；所述羟醛缩合在均相或非均相羟醛缩合催化剂的存在下，在从80至400℃的温度下进行，且所述原料选自醛、酮和羟基醛；所述醇缩合在选自碱金属和碱土金属的氢氧化物和醇盐以及金属氧化物的催化剂与包含金属的助催化剂的组合的存在下，在从200至300℃的温度下进行，且所述原料选自伯和/或仲、饱和和/或不饱和醇；和所述自由基反应在100至300℃温度下，在烷基过氧化物、过氧化酯、二酰基过氧化物或过氧缩酮催化剂的存在下进行，且所述原料选自摩尔比为1∶1的饱和羧酸和α烯烃。2.权利要求l的方法，其特征在于，在从O.l至15MPa的压力下、从100至500'C的温度下，在双官能催化剂的存在下，进行所述结合的加氢去官能化和异构化步骤，所述双官能催化剂包含至少一种选自硅铝酸盐和硅铝磷酸盐的分子筛以及至少一种选自元素周期表的第6和8-IO族金属的金属。3.权利要求2的方法，其特征在于，在所述结合的加氩去官能化和异构化步骤中，所迷流率WHSV为从0.1至101/h且氩与液体的进料比是从1至5000Nl/1。4.权利要求2或3的方法，其特征在于，所述双官能催化剂包含至少一种选自沸石和硅铝磷酸盐的分子篩，至少一种选自元素周期表的第9或10族金属的金属以及粘合剂。5.权利要求1-4任一项的方法，其特征在于，在所述结合的加氢去官能化和异构化步骤之后，进行任选的加氢精制步骤，并且将产物送到蒸馏和/或分离单元，在该单元中，在不同的温度范围内沸腾的产物組分,皮彼此分离。6.权利要求l-5任一项的方法，其特征在于，所述原料选自酮、酪、醇、羧酸、羧酸酯和羧酸酐、由羧酸生产的a烯烃、羧酸的金属盐、和相应的石克化合物、相应的氮化合物及其组合。7.权利要求1-6任一项的方法，其特征在于，所述原料选自由如下物质组成的組a.植物脂、植物油、植物蜡；动物脂、动物油、动物蜡、鱼脂、鱼油、鱼蜡5和b.通过水解、酯基转移或热解得自植物脂、植物油、植物蜡，动物脂、动物油、动物蜡，鱼脂、鱼油、鱼蜡，及其混合物的脂肪酸或游离脂肪酸，和c.通过酯基转移作用得自植物脂、植物油、植物蜡，动物脂、动物油、动物蜡，鱼脂、鱼油、鱼蜡及其混合物的酯，和d.通过皂化作用得自植物脂、植物油、植物蜡，动物脂、动物油、动物蜡，鱼脂、鱼油、鱼蜡，及其混合物的脂肪酸的金属盐，和e.来自植物脂、植物油、植物蜡，动物脂、动物油、动物蜡，鱼脂、鱼油、鱼蜡，及其混合物的脂肪酸的酐，和f.通过起源于植物、动物和鱼的游离脂肪酸与醇的酯化作用而获得的酯，和g.作为来自植物脂、植物油、植物蜡，动物脂、动物油、动物蜡，鱼脂、鱼油、鱼蜡，及其混合物的脂肪酸的还原产物获得的脂肪族醇或醛，和h.循环食品级脂和油、以及通过遗传工程获得的脂、油和蜡，i.二羧酸或包括二元醇在内的多元醇、羟基酮、羟基醛、羟基羧酸、以及相应的双官能或多官能石克化合物、相应的双官能或多官能氮化合物，和j.所述原材料的混合物。8.权利要求1-7任一项的方法，其特征在于，获得作为产物的柴油机燃料。9.权利要求1-8任一项的方法，其特征在于，获得作为产物的煤油。10.权利要求l-9任一项的方法，其特征在于，获得作为产物的汽油。全文摘要本发明涉及生产适合作为柴油机燃料、煤油和汽油的饱和C5-C28烃的方法，该方法包括这些步骤，其中使衍生自起源于生物的原材料的原料经历缩合步骤，随后经历结合的脱氢官能化和异构化步骤。文档编号C07C1/207GK101679876SQ200880019947公开日2010年3月24日申请日期2008年6月10日优先权日2007年6月11日发明者E·科伊武萨尔米,P·阿尔托,R·皮洛拉申请人:耐思特石油公司