专利名称：：一种用于抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃聚合的阻聚剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种用于抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃聚合的阻聚剂，特别涉及石油裂解碳五馏分中双烯烃分离过程抑制双烯烃聚合的阻聚剂。
背景技术：
：碳五馏分是石油化工炼油装置、催化裂化装置以及重质烃裂解装置裂解制乙烯过程中的副产物，是一种具有潜在价值的化工基本原料，通过它生产一系列高附加值的化工产品，从而降低乙烯生产成本，提高企业的经济效益和竞争力。在碳五馏分的综合利用中，最具有利用价值的是异戊二烯、间戊二烯和(双)环戊二烯三种双烯烃，其含量约占碳五总含量的4555%，以这些双烯烃为原料可以生产异戊橡胶、石油树脂、SIS热塑性弹性体、农药、香料、固化剂、阻燃剂和医药等多种石油化工和精细化工产品。裂解碳五馏分由近30种沸点相近、相互间易形成共沸物的组分组成，从中分离出纯度符合应用要求的碳五双烯烃难度较大，工艺复杂，现有技术中普遍采用萃取精馏法或共沸精馏法分离。C5分离工艺复杂，且流程长。在分离双烯烃过程中，一般采用加压操作，致使操作温度较高，而且双烯烃性质很活泼，在温度较高或与氧化物接触时容易发生聚合反应，生成聚合物。生成的聚合物达到一定量时，将使塔盘堵塞和换热器、冷凝器内壁结胶，造成单体损失、塔压降增大、能耗增加、换热效果差，严重时必须对精馏塔和换热系统进行全面清洗。从以上可以看出，碳五馏分中双烯烃分离过程中，双烯烃的聚合程度是决定装置稳定运行周期的重要因素。在现有技术中，有两种技术可大大降低双烯烃的聚合降低操作温度；在分离过程中引入阻聚剂。目前，常用的抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃聚合的阻聚剂有ZL96116289.9介绍的邻硝基苯酚、硝基苯、糠醛、乙醇胺或亚硝酸钠等；CN1699310A介绍的二乙羟胺和邻甲基对苯二酚。一般选用阻聚剂的原则为能有效的抑制双烯烃在分离塔中自聚或共聚，同时又要易于分离，从而不影响异戊二烯、间戊二烯产品质量。考虑以上几点，以上提及的阻聚剂不是很适合。
发明内容本发明的目的是提供一种用于抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃聚合的阻聚剂，该阻聚剂特别适用于石油裂解碳五馏分中双烯烃的分离过程，它能有效的抑制双烯烃在分离塔中自聚或共聚、再沸器的阻塞，同时又要易于分离出双烯烃体系。为解决石油裂解碳五馏分中双烯烃分离过程中的自聚或共聚，采用如下技术方案一种用于抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃聚合的阻聚剂，它由组分1、组分2、组分3和溶剂组成，组分1为邻甲基对苯二酚，组分2为4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基，组分3为N-异丙基羟铵，溶剂为乙腈、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。组分1、组分2和组分3的重量比为10.280.35，组分1、组分2和组分3在溶剂中的含量为520wt%。以上提及的溶剂最好选用乙腈；组分1、组分2和组分3的重量比最好为10.340.42，组分1、组分2和组分3在溶剂中的总含量最好为812wt%。石油裂解碳五馏分分离过程中，在萃取精馏、异戊二烯脱轻、脱重等工序中，在石油裂解碳五馏分或溶剂中加入上述阻聚剂；萃取精馏过程，最好将阻聚剂加入到溶剂中，这样能使阻聚剂在整个塔内较好的分布。石油裂解碳五馏分中阻聚剂重量为20500ppm，最佳范围为40lOOppm。与现有技术相比，本发明提供的阻聚剂具有更好的阻聚效果，能有效的抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃在分离塔中自聚或共聚，避免再沸器阻塞；阻聚剂用量少，可降低生产成本；选用溶剂与萃取精馏所用溶剂相同，避免引入其它杂质；阻聚剂各种组分与石油裂解碳五馏分沸点相差较大，因而易于分离。具体实施例方式实施例115一、阻聚剂的配制按比例称取组分1，邻甲基对苯二酚；组分2，4_羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基；组分3，N-异丙基羟铵，并溶解在溶剂乙腈、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中，控制组分1，邻甲基对苯二酚；组分2，4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基；组分3，N-异丙基羟铵三组分的总含量在520wt%之间。各实施例具体的组分1、组分2和组分3重量比和溶剂如表2所示。二、阻聚剂的评价试验分别在5个250ml的压力容弹中加入230ml的石油裂解碳五馏分，再用注射器将配好的阻聚剂按所需量加入到碳五中，称重；同时装好3个不加阻聚剂的空白样，称重。放入水浴中，按设计的温度和时间进行试验，到时间后取出冷却至室温。将5个压力容弹和3个空白样移至真空干燥箱内，在35°C下减压蒸发2h，真空度O.OSMpa。取出分别称重，计算5个压力容弹中的聚合物含量的平均值G1，计算3个空白样中的聚合物含量的平均值G2。各实施例的阻聚剂用量(以组分1、组分2和组分3的总量计)和聚合物测试结果如表2所示。三、聚合物含量的计算方法聚合物含量(树%)=^Lxloo%干燥目U样品总重_空白试验聚合物含量(G2)-阻聚试验中聚合物含量(Gl)(0)~空白试验聚合物含量(G2)比较例1阻聚剂采用单纯的组分1邻甲基对苯二酚，采用实施例相同的方法进行阻聚剂评价试验，阻聚剂用量、溶剂和聚合物测试结果如表2所示。比较例2阻聚剂采用单纯的组分2为4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基，采用实施例相同的方法进行阻聚剂评价试验，阻聚剂用量、溶剂和聚合物测试结果如表2所示。比较例3阻聚剂采用单纯的组分3为N-异丙基羟铵，采用实施例相同的方法进行阻聚剂评价试验，阻聚剂用量、溶剂和聚合物测试结果如表2所示。表1阻聚剂评价试验用石油裂解碳五原料组成<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>权利要求一种用于抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃聚合的阻聚剂，其特征在于它由组分1、组分2、组分3和溶剂组成，组分1为邻甲基对苯二酚，组分2为4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基，组分3为N-异丙基羟铵，溶剂为乙腈、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮；组分1、组分2和组分3的重量比为1∶0.2～8∶0.3～5，组分1、组分2和组分3在溶剂中的含量为5～20wt％。2.根据权利要求1所述的一种用于抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃聚合的阻聚剂，其特征在于组分1、组分2、组分3重量比为10.340.42。3.根据权利要求1所述的一种用于抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃聚合的阻聚剂，其特征在于组分1、组分2和组分3在溶剂中的含量为812wt%。4.根据权利要求1所述的一种用于抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃聚合的阻聚剂，其特征在于阻聚剂在石油裂解碳五馏分中的用量按重量为20500ppm。5.根据权利要求1所述的一种用于抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃聚合的阻聚剂，其特征在于阻聚剂在石油裂解碳五馏分中的用量按重量为40lOOppm。全文摘要本发明涉及一种用于抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃聚合的阻聚剂；组分1为邻甲基对苯二酚，组分2为4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基，组分3为N-异丙基羟铵，溶剂为乙腈、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮；组分1、组分2和组分3的重量比为1∶0.2～8∶0.3～5，组分1、组分2和组分3在溶剂中的含量为5～20wt％；能有效的抑制石油裂解碳五馏分中双烯烃在分离塔中自聚或共聚，避免再沸器阻塞；阻聚剂用量少，可降低生产成本；选用溶剂与萃取精馏所用溶剂相同，避免引入其它杂质；阻聚剂各种组分与石油裂解碳五馏分沸点相差较大，因而易于分离。文档编号C07C11/18GK101823932SQ200910078889公开日2010年9月8日申请日期2009年3月5日优先权日2009年3月5日发明者任海伦,李正,李江利,程延华,韩小平申请人:中国石油天然气股份有限公司