专利名称：基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的铂(ii)、锌(ii)金属配合物的制法及应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及金属有机配合物及其合成方法和应用，具体地说是涉及一系列基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的钼(II)、锌(II)金属配合物，及其合成方法和在有机发光领域的应用。技术背景
对于产品文献上尚无报导，所合成的是基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的钼 (II)、锌(II)金属配合物。
对于方法基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的金属配合物的合成一般在二甲基亚砜中进行，同类的配体的锌、钼配合物也在二甲基亚砜中进行。
对于应用所合成的基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的钼(II)、锌(II)金属配合物，还未见其在有机电致发光材料方面应用的报道。
随着科学技术的进步与发展，发光材料越来越受到人们的重视。它不仅应用于通讯、显示、记录、光学计算机、自动控制、生物分子探针等高科技领域，而且在人们日常生活中也随处可见，如各种荧光灯、电视机、计算机、指示及标记等，都离不开发光材料。因此，发光材料的研制，长久以来得到了广泛的关注。
有机电致发光材料(OLED)作为新一代平板显示技术应运而生并逐渐受到人们关注，被公认为下一代最有前途的新型平板显示材料，并成为当前信息显示领域最热门的话题之一。其具有高亮度、宽视角、响应速度快、易于实现高分辨率全彩色显示、低电压直流驱动、低功耗、发光效率比高、温度特性宽、耐恶劣环境能力好等优点，而且成本低，制造工艺简单，所以非常适用于手机、PDA、数码相机、DVD、GPS等小尺寸显示，其产业前景正受到世界各国的普遍关注。有机电致发光显示技术在过去十多年的时间里取得了巨大的进展。
有机电致发光器件的发展和实用化进程，在很大程度上取决于有机发光材料的性能，可以对有机发光材料进行分子设计、组装和裁剪，以满足不同的需要，因而其选择范围广。基于此，寻找和研究高效的有机发光材料具有重要的理论和实际意义。有机发光材料按其分子量大小一般分为有机小分子化合物和高分子聚合物两大类。其中有机小分子发光材料采用真空蒸镀的方法成膜，存在着难加工、易结晶等缺点；而高分子聚合物发光材料用旋涂的方法成膜，具有良好的成膜性、热稳定性和机械性能，且器件的制备工艺简单、响应速度快，并可制备大面积的柔性显示器件等特点；但其在寿命、亮度和发光色度等方面不及有机小分子。因而，开发高色纯度和高效白光发光材料成为当前有机电致发光领域的热门话题之一。
咔唑具有较好的空穴传输性能，又具良好的热稳定性，还具有较高的量子效率，因此基于咔唑的各种化合物广泛应用于有机电致发光材料中。2005年Peng等合成了一系列含有咔唑的Si-Salen配位聚合物，研究表明该类物质具有好的溶解性、热稳定性和较高的荧光量子效率。([l]Chi-Chung Kwok, Sze-Chit Yu, Iona H Τ, et al. Self-assembledzinc (II)Schiff basepolymers for applications in polymer light-emitting devices [J] · Chem. Commun, 2004，2758 2759.)。2009 年 Xin-Hua Ouyang 等报道了基于咔唑的8-羟基喹啉金属锌配合物，其表现出很好的双极性和空穴传输能力，是一种很有前途的有机电致发光材料。([2]Xin-Hua Ouyang, He-Ping Zeng, Gui-Ying Ding, et al. Luminance materials containing carbazole and triphenylamineexhibiting high hole-transporting properties[J]Synthetic Metals，2009，159 :2063_2069·)。 2009 $， Fei Teng等人合成了含有咔唑的聚合物，其侧链含有金属Ir配合物。研究表明，聚合物主链吸收能量，并将能量传递给金属Ir配合物，所以整个聚合物发射的主要是FIrpic的特征峰。([3]Fei Teng, Cheng Gang, Hu Dehua, et al. Iridium Complex Grafted to 3,6-Carbazle-alt-tetraphenyIsilane Copolymers for Blue Electrophosphorescence[J]. Journal of Polymer Science :Part A Polymer Chemistry,2010,48 :1859 1865·)。 2011年，Jianxin Luo等报道了含有咔唑和8-羟基喹啉铝的新型双极性共聚物，研究结果表明，这种双极性共聚物存在着从咔唑到8-羟基喹啉铝的能量传递，共聚物主要发射的是喹啉铝的特征发射峰，说明这是一种高效能量传递。([4] Jianxin Luo,Chaolong Yang，Jie Zheng, et al. Synthesis and photophysics properties ofnovel bipolar copolymers containing quinoline aluminum moieties and carbazole segments[J]. European Polymer Journal,2011,47 :385 393.)。
不同的金属离子引入共轭体系中能够调节发光颜色、改善载流子的移动性、提高发光效率等([5]黄春辉，李富友等.光电功能超薄膜[M].北京北京大学出版社，2001)； 引入金属离子是提高聚合物电致发光性能和热稳定性的有效途径之一。发明内容
解决的技术问题本发明的目的是提供一系列基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的锌(II)、钼(II)金属配合物及其制法和应用。该系列金属配合物具有好的光致发光性能，且制备方法简单，可以应用于有机电致发光材料方面。
技术方案基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的钼(II)、锌(II)金属配合物，具有以下结构
权利要求
1.基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的钼(II)、锌(II)金属配合物，其特征在于具有以下结构
2.制备权利要求1所述基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的钼(II)、锌(II)金属配合物的方法，其特征在于步骤为a.将基于咔唑桥联结构的双水杨醛与氨基苯硫酚按摩尔配比1 2.1混合后，溶解于二甲基亚砜，180°C反应2 3小时；b.反应结束后，向反应液中加入二氯甲烷萃取，有机层多次水洗，干燥后蒸去溶剂，硅胶柱层析，得到基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体；c.将苯并噻唑配体与金属盐按摩尔配比1 1. 1混合，在N，N-二甲基甲酰胺中100°C 反应24小时；d.向步骤c反应液中加入1 3mL甲醇，有沉淀析出；e.离心分离，洗涤、干燥后得到基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的钼(II)、锌(II) 金属配合物。
3.根据权利要求2所述的制备基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的钼(II)、锌(II) 金属配合物的方法，其特征在于步骤c反应中加入促进反应进行的弱碱性物质。
4.根据权利要求3所述的制备基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的钼(II)、锌(II) 金属配合物的方法，其特征在于所述弱碱性物质为碳酸钠、碳酸氢钠、三乙胺、三丁胺或二异丙基乙基胺。
5.基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的钼(II)、锌(II)金属配合物在制备有机发光材料中的应用。
全文摘要
基于咔唑桥联结构的苯并噻唑配体的铂(II)、锌(II)金属配合物及其制法和应用，具有以下结构其中M(II)＝Zn(II)或Pt(II)；R＝H、OCH3、t-Bu或芳基基团，n＝1-100。该系列金属配合物具有好的光致发光性能，且制备方法简单，可以应用于有机电致发光材料方面。
文档编号C07F3/06GK102516272SQ201110327008
公开日2012年6月27日 申请日期2011年10月25日 优先权日2011年10月25日
发明者姚小泉, 朱荔, 李可, 贾云超 申请人:南京航空航天大学