专利名称：一种聚甲醛生产过程中杂醇回收利用方法
技术领域：
本发明涉及一种杂醇回收利用方法，尤其涉及聚甲醛生产过程中杂醇回收利用方法。
背景技术：
三聚甲醛区轻沸塔塔顶冷却器受槽分层后的甲醇水混合液以及甲醛浓缩区甲醇分离塔在-0. 05Mpa真空下，由塔顶(塔顶温度70°C)馏出的气相，进入除醇冷凝器，冷凝液再进入除醇冷却器冷却后，流入除醇塔受槽的甲醇液均送至甲醇回收储槽，经甲醇出料泵打至甲醇回收塔。甲醇回收塔塔底用蒸汽加热，塔顶气相甲醇经冷凝器及冷却器冷凝冷却， 进入受槽后由回流泵部分回流入塔顶，其余出料至甲醛制备区60%杂醇储罐。杂醇中某些组分(如三聚甲醛、苯、水等)含量较高对甲醛制备反应氧温的影响很大，经过尝试，回收后来的60%杂醇无法全部加入反应器中。因此，以前对于剩余的杂醇采用了被动保守的处理方法1.低价卖掉；2.作为燃料燃烧。3.目前原工艺上要求达到60%的甲醇含量时可以以原料甲醇进料量的十分之一加入甲醛制备反应器中进行回收甲醇的再利用，起到降低生产成本的作用。以甲醇进料量的十分之一添加是根据甲醛制备反应器能够稳定运行确定的， 目前还没有超过此添加量，这是由于回收后来的杂醇主含量低决定的。剩余的杂醇无论是廉价卖掉还是作为燃料，都使罐中的甲醇物料浪费，并且耗费了大量的人力物力。从生产的角度上讲，损失了原料甲醇，增加了生产甲醛的成本，从环保的角度上讲，一些组分的直接燃烧对于环境也会造成一定的影响。总而言之，这种被动的处理方式弊大于利，从长远发展来看是行不通的。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种可以将生产过程中回收的杂醇全部回收利用、降低了生产成本的一种聚甲醛生产过程中杂醇回收利用方法。本发明的一种聚甲醛生产过程中杂醇回收利用方法，它包括以下步骤(1)调整甲醇回收塔的回流比为1.5-1. 8使回收的杂醇中甲醇的质量百分含量提高到70%以上;(2)将原料甲醇和占所述的原料甲醇质量百分比为15% -20%的所述的回收的杂醇送入甲醇蒸发器蒸发形成气相物料；(3)将所述的气相物料送入甲醛反应器，同时在所述的甲醛反应器内通入从甲醛吸收塔塔顶排出的含氮废气，所述的含氮废气与气相物料的流量比控制在1. 25-1. 4。本发明方法的有益效果是通过对甲醛反应器中产品指标的取样分析表明，在加入主含量70%以上杂醇之后，甲醛含量没有明显波动，甲醇、甲酸的含量也没有明显上升， 甲醇含量70%以上的杂醇的加入并未影响到甲醛制备的产品质量，同时通过杂醇的回收再利用，每年约有1151吨甲醇再进行利用，即可以回收市值约310万元的原料甲醇；采用本发明方法可以大量减少废料的产生，降低成本，节能降耗，合理利用资源。
具体实施例方式下面对本发明作进一步的说明。本发明的一种聚甲醛生产过程中杂醇回收利用方法，它包括以下步骤(1)调整甲醇回收塔的回流比为1. 5-1. 8使回收的杂醇中甲醇的质量百分含量提高到70%以上； (2)将原料甲醇和占所述的原料甲醇质量百分比为15% -20%的所述的回收的杂醇送入甲醇蒸发器蒸发形成气相物料；(3)将所述的气相物料送入甲醛反应器，同时在所述的甲醛反应器内通入从甲醛吸收塔塔顶排出的含氮废气，所述的含氮废气与气相物料的流量比控制在 1. 25-1. 4。本发明方法中的甲醇回收塔、甲醇蒸发器以及甲醛反应器的操作压力和温度等操作参数可以采用已有的操作参数即可。本方法将占原料甲醇质量百分比为15% -20%的杂醇加入甲醛反应器，同时将含氮废气的流量与甲醇的气相流量比调整为1.25-1. 4，不但保持了产品质量的稳定，而且降低了生产成本。实施例1(1)调整甲醇回收塔的回流比为1.5使回收的杂醇中甲醇的质量百分含量提高到 71. 48%； (2)将原料甲醇和占所述的原料甲醇质量百分比为15%的所述的回收的杂醇送入甲醇蒸发器蒸发形成气相物料；(3)将所述的气相物料送入甲醛反应器，同时在所述的甲醛反应器内通入从甲醛吸收塔塔顶排出的含氮废气，所述的含氮废气的流量与气相物料的流量比为1.4。经检测杂醇中各组分的质量百分含量为甲酸0.005%，甲醇71. 48%，三聚甲醛 14. 77%,/K 2. 65%，苯 2. 33%。通过对甲醛反应器中取出的产品指标的取样分析表明，在加入杂醇之后，甲醛反应器运行稳定，甲醛含量为45. 82%，没有明显波动，甲醇、甲酸的含量也没有明显上升。实施例2(1)调整甲醇回收塔的回流比为1.8使回收的杂醇中甲醇的质量百分含量提高到
70.29%； (2)将原料甲醇和占所述的原料甲醇质量百分比为20%的所述的回收的杂醇送入甲醇蒸发器蒸发形成气相物料；(3)将所述的气相物料送入甲醛反应器，同时在所述的甲醛反应器内通入从甲醛吸收塔塔顶排出的含氮废气，所述的含氮废气的流量与气相物料的流量比为1.25。经检测杂醇中各组分的质量百分含量为甲酸0.003%，甲醇70. 29%，三聚甲醛 7. 81%,/K 9. 24%，苯 1. 9%o通过对甲醛反应器中取出的产品指标的取样分析表明，在加入杂醇之后，甲醛反应器运行稳定，甲醛含量为44. 81%，没有明显波动，甲醇、甲酸的含量也没有明显上升。实施例3(1)调整甲醇回收塔的回流比为1. 5使回收的杂醇中甲醇的质量百分含量提高到
71.35%； (2)将原料甲醇和占所述的原料甲醇质量百分比为18%的所述的回收的杂醇送入甲醇蒸发器蒸发形成气相物料；(3)将所述的气相物料送入甲醛反应器，同时，所述的含氮废气的流量与气相物料的流量比为1. 3。
经检测杂醇中各组分的质量百分含量为甲酸0.0032%，甲醇71. 35%，三聚甲酸 9. 79 %，水 9. 88%，苯 2. 0%。通过对甲醛反应器中取出的产品指标的取样分析表明，在加入杂醇之后，甲醛反应器运行稳定，甲醛含量为45. 58%，没有明显波动，甲醇、甲酸的含量也没有明显上升。
权利要求
1. 一种聚甲醛生产过程中杂醇回收利用方法，其特征在于它包括以下步骤(1)调整甲醇回收塔的回流比为1.5-1.8使回收的杂醇中甲醇的质量百分含量提高到 70%以上；(2)将原料甲醇和占所述的原料甲醇质量百分比为15%-20%的所述的回收的杂醇送入甲醇蒸发器蒸发形成气相物料；(3)将所述的气相物料送入甲醛反应器，同时在所述的甲醛反应器内通入从甲醛吸收塔塔顶排出的含氮废气，所述的含氮废气与气相物料的流量比控制在1. 25-1. 4。
全文摘要
本发明公开了一种聚甲醛生产过程中杂醇回收利用方法，它包括以下步骤(1)调整甲醇回收塔的回流比为1.5-1.8使回收的杂醇中甲醇的质量百分含量提高到70％以上；(2)将原料甲醇和占原料甲醇质量百分比为15％-20％的回收的杂醇送入甲醇蒸发器蒸发形成气相物料；(3)将气相物料送入甲醛反应器，同时在甲醛反应器内通入从甲醛吸收塔塔顶排出的含氮废气，含氮废气与气相物料的流量比控制在1.25-1.4。采用本方法在加入主含量70％以上杂醇之后，甲醛含量没有明显波动，甲醇、甲酸的含量也没有明显上升，甲醇含量70％以上的杂醇的加入并未影响到甲醛制备的产品质量。
文档编号C07C45/29GK102503785SQ20111034171
公开日2012年6月20日 申请日期2011年11月2日 优先权日2011年11月2日
发明者王文周, 赵军, 郑乾坤, 陈欣 申请人:天津渤海化工有限责任公司天津碱厂