专利名称：杀真菌杂环化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及某些杂环化合物、它们的N-氧化物、盐和组合物，以及它们作为杀真菌剂的使用方法。
背景技术：
为获得 高农作物效率，控制真菌植物病原体引起的植物病害是极其重要的。对观赏作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物有损害的植物病害会造成产量显著降低，从而导致消费成本上升。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。式i的某些吡唑衍生物以及它们作为杀真菌剂的用途公开于PCT专利公布WO2008/013925 中
权利要求
1.选自式I或式IA的化合物、N-氧化物及其盐，X
2.权利要求1的化合物，其中E 为 E-3 ; Y1为-N=C(R14)-、-C(R14)=N-或由2个链成员组成的形成环的链，其中一个链成员为-C (R14) 2-,并且第二个链成员选自-C (R14) 2_、-O-、-S-和-N (R23)-； Y3为-N=C(R14)-、-C(R14)=N-或由2个链成员组成的形成环的链，其中一个链成员为-C (R14) 2-,并且第二个链成员选自-C (R14) 2_、-O-、-S-和-N(R23)-;或者Y3 为-C (R14)2N=C(R14)-、-C (R14)2C (R14)=N-、-N=C (R14)C (R14)2-、-C(R14)=NC(R14)2-或由3个链成员组成的形成环的链，其中两个链成员为-C(R14)2-,并且第三个链成员选自-C (R14) 2_、-O-、-S-和-N (R23)-； G为任选被碳环成员上的R29取代以及任选被氮环成员上的R3°取代的G-I至G-48 ； J为5元至7元环、8元至11元二环环系或7元至11元螺环环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C( = O)和C (=S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(=0)s(=NR11)f，每个环或环系任选被至多5个独立地选自R6的取代基取代；或者 J 为 C (=W4) NTaTb ； W3 为 OR24、SR25 或 NR26R27 ； W4 为 O ; Ta为H或甲基； Rlc为任选被取代的苯基、任选被取代的萘基或任选被取代的5元至6元杂芳族环；或氰基、C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C2-C8卤代烯基、C2-C8卤代炔基、C3-C8环烷基、c2-c8烷氧基烷基、C2-C8卤代烷氧基烷基、C2-C8烷硫基烷基、C2-C8卤代烷硫基烷基、C2-C8烷基亚磺酰基烷基、C2-C8烷基磺酰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C3-C8齒代烷氧基羰基烷基、c2-c8烷基氨基烷基、C3-Cltl 二烷基氨基烷基、C2-C8齒代烷基氨基烷基、C4-Cltl环烷基氨基烷基、C1-C8烷氧基X1-C8卤代烷氧基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基X4-Cltl环烧基烧氧基、C2-C8烯氧基、C2-C8齒代烯氧基、C2-C8块氧基、C3-C8齒代块氧基、C2-C8烧氧基烷氧基、C2-C8烷基羰氧基、C2-C8卤代烷基羰氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C3-C8环烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基、C1-C8烷氨基、C2-C8 二烷基氨基、C2-C8烷基羰基氨基、批咯烷基、哌啶基或吗啉基； R6独立地为H、卤素、氰基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、c2-c6卤代炔基、C3-C8环烷基、c3-c8卤代环烷基、C4-Cltl烷基环烷基、C4-Cltl环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C4-C10环 烷氧基烷基、C3-C8烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烧氧擬基、C1-C6烧氧基、C1-C6齒代烧氧基、C3-C8环烧氧基、C3-C8齒代环烧氧基、C4-Cltl环烧基烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代烯氧基、C2-C6炔氧基、C2-C6卤代炔氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6齒代烷基羰氧基、C4-C8环烷基羰氧基、C3-C6烷基羰基烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C8环烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基、-NR20R21或-ZQ ；R6a独立地为齒素、羟基、氰基、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基；或者R6和R6a与它们连接的原子合在一起以形成环，所述环为5元至6元环并且包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子选自至多I个O、至多I个S和至多I个N原子，并且所述环任选被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的卤素、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基以及氮原子环成员上的C1-C2烷基； Z独立地为直接键、O、C (=0)、S (=0) 2或CH (R12)； Q为任选被碳成员上的0-5个R6a取代以及任选被氮环成员上的Rfk取代的选自Q-I至Q-102的环； R6c独立地选自H、C1-C3烷基、C2-C3烷基羰基、C2-C3烷氧羰基和C1-C3烷氧基； Rn独立地为H、C1-C6烷基或C3-C8环烷基；R12 独立地为 H、CH3> CF3 或 CH2CF3 ； R14为H、氰基、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基； R17为H或甲基 R18为苯基、苄基或吡啶基，各自任选被至多3个独立地选自R22的取代基取代； R19为H或C1-C3烷基； R20独立地为H、CH3> CH2CF3、CF3或环丙基； R21独立地为C1-C3烷基或-Z1Q ； Z1独立地为C(=0)或S(=0)2 ； R22独立地为素或C1-C3烷基；或者 R19和R22与它们连接的原子合在一起以形成3元至7元环，所述环包含选自碳原子和至多2个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S、至多2个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(=0)和C(=S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S (=0) s (=NR11) f，并且所述环任选被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的卤素、氰基、羟基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基； R23独立地为H、-CHO, C1-C4烷基、C1-C4烯基或C1-C4卤代烷基 R24和R25各自独立地选自C1-C6烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代烯基、C3-C6卤代炔基、C2-C6烷氧基烷基和C3-C6环烷基； R26选自H、氰基、羟基、氨基和C1-C6烷基； R27选自H、C1-C6烷基；或者R26 m R27 合在一起作为-(CH2) 4_、- (CH2) 5-或-(CH2) 20 (CH2) 2_ ； R28为H、卤素、氰基或C1-C4烷基； 每个R29独立地为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基； 每个R3°独立地为C1-C3烷基； X为1-5的整数，并且当X为2、3、4或5时，那么R6的最多一种情况为-ZQ ； m为O或I ;并且 s和f为O或1，前提条件是，s和f的和为I。
3.权利要求2的化合物，其中 式I中的Y1、Y2和Y3形成选自L-I至L-24的环； 式IA中的Y2、X1和X2形成选自L-60至L-65的环；G 选自 G-l、G-2、G-7、G-8、G-14、G-15、G-23、G-24、G-26、G-27、G-36、G-37 和 G-38 ； J 为选自 J-l、J-2、J-3、J-4、J-5、J-7、J-8、J-9、J-10、J-ll、J-12、J-14、J-15、J-16、J-20、J-24、J-25、J-26、J-29、J-30、J-37、J-38、J-45 和 J-69 的环； W3 为 NR26R27 ； Rlc为任选被取代的苯基、任选被取代的萘基或任选被取代的5元或6元杂芳族环，那么所述苯基、萘基或5元或6元杂芳族环上的任选取代基独立地选自碳环成员上的R33a以及氮环成员上的R33b; 每个R33a独立地为卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基X4-Cltl环烷基烷基、C4-Cltl烷基环烷基、C5-Cltl烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基X1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基X1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基； 每个R33b独立地为C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代烯基、C3-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基或C2-C4烷氧基烷基； Z为直接键；Q 选自 Q-45、Q-63、Q-65、Q-70、Q-71、Q-72、Q-84 和 Q-85 ； P为0、1、2或3 ;并且 R6a为F、Cl、Br、羟基、氰基、甲基或甲氧基。
4.权利要求I的化合物，其中E 为 E-I 或 E-2 ； Y1为-N=C(R14)-、-C(R14)=N-或由2个链成员组成的形成环的链，其中一个链成员为-C (R14) 2-,并且第二个链成员选自-C (R14) 2_、-O-、-S-和-N (R23)-； Y3为-N=C(R14)-、-C(R14)=N-或由2个链成员组成的形成环的链，其中一个链成员为-C (R14) 2-,并且第二个链成员选自-C (R14) 2_、-O-、-S-和-N(R23)-;或者Y3 为-C (R14)2N=C(R14)-、-C (R14)2C (R14)=N-、-N=C (R14)C (R14)2-、-C(R14)=NC(R14)2-或由3个链成员组成的形成环的链，其中两个链成员为-C(R14)2-,并且第三个链成员选自-C (R14) 2_、-O-、-S-和-N (R23)-；G 选自 G-l、G-2、G-15、G-26、G-27、G-36、G-37 和 G-38 ； 每个R29独立地为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基； J 为选自 J-4、J-5、J-ll、J-20、J-29、J-37、J-38 和 J-69 的环； X为1-5的整数，并且当X为2、3、4或5时，那么R6的最多一种情况为-ZQ ； R6为H、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C2-C6烷氧基烧基、C1-C6烧氧基X1-C6齒代烧氧基、C3-C8环烧氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6齒代烯氧基、C2-C6炔氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6卤代烷基羰氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基、-NR20R21或-ZQ ； A1 为 CHR15 或 NR16 ；A2 为-O-、-S-、-N (R7) -、-C (R8) 2~ 或-OC (R8) 2-； W1 为 O ; W2 为 O ; Rla为任选被取代的苯基、任选被取代的萘基或任选被取代的5元或6元杂芳族环，那么所述苯基、萘基或5元或6元杂芳族环上的任选取代基独立地选自碳环成员上的R33a以及氮环成员上的R33b; R2为H、氰基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基X1-C4卤代烷氧基、C2-C4烯氧基、c2-c4卤代烯氧基、C2-C4炔氧基、C3-C4卤代炔氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4齒代烷硫基、C1-C4烷基氨基、C2-C4二烷基氨基、C1-C4卤代烷基氨基或C2-C4卤代二烷基氨基； R3为H、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷基； R4为H或甲基； R32a独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基； k为0、1或2 ; R5为H或C1-C2烷基；R7 为 H、C1-C2 烷基、C1-C2 卤代烷基、CH3C (=0)、CF3C (=0)或 CH3OC (=0)； 每个R8独立地为H、CH3或CH2CF3 ； Z为直接键；Q 选自 Q-45、Q-63、Q-65、Q-70、Q-71、Q-72、Q-84 和 Q-85 ； P为0、1、2或3 ;并且 每个R6a为F、Cl、Br、羟基、氰基、甲基或甲氧基； R14为H、氰基、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基； R15为H、卤素、氰基、羟基、-CHO, C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C5烷氧羰基或C1-C4烷氧基; R16为H、甲基，甲基羰基或甲氧基羰基； R20独立地为H、CH3> CH2CF3、CF3或环丙基； R21独立地为C1-C3烷基； 每个R23独立地为H或CH3 ; 每个R33a独立地为卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基X4-Cltl环烷基烷基、C4-Cltl烷基环烷基、C5-Cltl烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基X1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基X1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基或C3-C6三烷 基甲硅烷基；并且 每个R33b独立地为C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代烯基、C3-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基或C2-C4烷氧基烷基。
5.权利要求4的化合物，其中 ESE-I; 式I中的Y1、Y2和Y3形成选自L-I至L-24的环； 式IA中的Y2、X1和X2形成选自L-60、L-61、L-64和L-65的环； G 选自 G-l、G-2、G-15、G-26、G-36 和 G-37 ；J 为 J-29-1 至 J-29-58 ； Rla选自U-I至U-50中的一个； 每个R33a独立地为卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基X4-Cltl环烷基烷基、C4-Cltl烷基环烷基、C5-Cltl烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基X1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基X1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基； 每个R33b独立地为C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代烯基、C3-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基或C2-C4烷氧基烷基； R14为H、氰基、羟基、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基；A1 为 CHR15 ； R15为H、卤素、氰基、羟基、甲基或甲氧基；并且R23为H。
6.权利要求5的化合物，其中 式I中的Y1、Y2和Y3形成选自L-I、L-2和L-9的环； 式IA中的Y2、X1和X2形成选自L-6和L-64的环； RlaSU-l、U-20*U-50 ； R15 为 H ; k为I或2 ; 每个R33a独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C3烷氧基烷基； GSG-I; R29a 为 H ； J为J-29 ;并且 R6 为-ZQ ； Q 选自 Q-45、Q-63、Q-65、Q-70、Q-71、Q-72 和 Q-84 ；每个R6a独立地为F、Cl、Br、羟基、氰基、甲基或甲氧基； R6。为H或甲基；并且 P为0、1或2。
7.权利要求I的化合物，所述化合物选自 I-[4-[4-[5-(2，6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异囉唑基]-2-噻唑基]四氢_1(2H)哒嗪基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-IH-吡唑-I-基]乙酮， I-[2-乙酰基-4-[4-[5-(2，6- 二氟苯基)-4，5- 二氢-3-异Fg唑基]_2_噻唑基]四氢-I (2H)-哒嗪基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-IH-吡唑-I-基]乙酮； I-[5-[4-[5-(2，6- 二氟苯基)-4，5- 二氢-3-异曝唑基]_2_噻唑基]四氧-2H-1, 2-嗯嗪-2-基]-2-[5-甲基-3-三氟甲基)-IH-吡唑-I-基]乙酮；以及 I-[5-[4-[5-(2，6- 二氟苯基)-4，5- 二氢_3_异Jg唑基]-2-噻唑基]六氢吡咯并[3, 4-c]吡咯-2 (IH)-基]-2-[5-甲基_3_ (三氟甲基)-IH-吡唑-I-基]乙酮。
8.杀真菌组合物,包含(a)权利要求I的化合物jP(b)至少一种其它杀真菌剂。
9.杀真菌组合物，包含(a)权利要求I的化合物jP(b)至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分。
10.用于防治由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分或向植物种子施用杀真菌有效量的权利要求I的化合物。
全文摘要
本发明公开了式1和式1A的化合物，包括所有立体异构体、N-氧化物及其盐，其中E、Y1、Y2、Y3、G、J、X1和X2如在公开中所定义。还公开了包含式1或式1A的化合物的组合物以及用于控制由病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括施用有效量的本发明的化合物或组合物。
文档编号C07D487/04GK102791133SQ201180013011
公开日2012年11月21日 申请日期2011年1月7日 优先权日2010年1月7日
发明者A.J.利帕, R.J.帕斯特里斯, T.M.斯蒂芬森 申请人:纳幕尔杜邦公司