专利名称：一种高选择性合成α，β-不饱和碘代烯酮、烯醛的方法
技术领域：
本发明涉及ー种高选择性合成CtJ-不饱和碘代烯酮、烯醛的方法，以简单易得的联烯亚砜、碘、苄硫醇为原料，高选择性地合成了各种类型的a,ガ-不饱和碘代烯酮、烯醛类化合物。
背景技术：
a，ガ-不饱和烯酮类化合物是有机合成领域中重要的骨架，特别是多取代的烯酮，在有机合成中具有重要的应用。但是到目前为止，高选择性地合成多取代烯酮的方法仍然很少。联烯由于其在天然产物和药物中表现的生物活性引起了科学家的研究兴趣。由于联烯存在的两个累积双键，可以表现出与烯炔不同的反应活性。控制两个双键的反应选择性是目前最大的挑战。原则上，联烯亚砜的2，3-位双键发生亲电加成发生2-碘代烯丙醇类化合物，通过调控反应温度、溶液、比例、深度，我们创新性地实现了联烯亚砜1，2-位双键的选择性亲电加成反应，从而得到各种类型的a，ガ-不饱和碘代烯酮、烯醛类化合物。这类碘代烯酮、烯醛类化合物中存在的C-1键可以进ー步发生偶联反应，从而可以完成多取代a，ガ-不饱和烯酮、烯醛的高选择性合成。
发明内容
本发明的目的是提供一种高效合成〃，ガ-不饱和碘代烯酮、烯醛的方法。原料联烯亚砜可以通过炔丙醇与苯硫氯的反应很容易的制备，反应的区域选择性非常好。合成反应式如下
权利要求
1.一种高选择性地合成a，不饱和碘代烯酮、碘代烯醛的方法，其特征在于，从联烯亚砜出发，在氯仿和乙醇为50/1的溶剂中，与碘和苄硫醇反应可以高选择性地生成碘代烯酮、烯醛类化合物，这类化合物中的C-1键可以通过进一步的偶联反应，高效地合成a，卢-不饱和醛酮，合成反应式如下
2.根据权利要求1中所述的合成〃，卢-不饱和碘代烯酮、碘代烯醛的方法，其特征是所述的碘代烯酮、烯醛类化合物2中R1为烷基时，R2和R3分别为烷基或氢#为氢时，R2和R3必须有一个为烷基，另一个可以是烷基或芳基或氢。
3.根据权利要求1所述的合成〃，卢-不饱和碘代烯酮、碘代烯醛的方法，其特征是所述的联烯亚砜1:苄硫醇碘=1:1 3. 5，溶剂氯仿乙醇=50 :1。
全文摘要
本发明涉及一种高选择性合成α，β-不饱和碘代烯酮、烯醛的方法，以简单易得的联烯亚砜、碘、苄硫醇为原料，高选择性地合成了各种类型的α,β-不饱和碘代烯酮、烯醛类化合物。本发明从联烯亚砜出发，在氯仿和乙醇为50/1的溶剂中，与碘和苄硫醇反应可以高选择性地生成碘代烯酮、烯醛类化合物，这类化合物中的C-I键可以通过进一步的偶联反应，高效地合成α，β-不饱和醛酮，本发明原料简单易得，制备方便；条件温和，操作性强；底物普适性好，可以合成各种取代的α，β-不饱和碘代烯酮、烯醛；反应的顺反选择性高；产物易分离纯化。
文档编号C07C49/235GK103030536SQ201210481010
公开日2013年4月10日 申请日期2012年11月23日 优先权日2012年11月23日
发明者麻生明, 王敏燕, 傅春玲 申请人:浙江大学