专利名称：一种1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酸酯的合成方法
技术领域：
本发明涉及广谱杀虫剂氯虫苯甲酰胺农药，特别涉及合成新型鱼尼丁受体杀虫剂氯虫苯甲酰胺的关键中间体，具体为1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸酯的合成方法。
背景技术：
氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole,商业用名康宽)是具有新型结构(双酰胺/吡唑类)的广谱杀虫剂。该杀虫剂的最大特点是仅作用于昆虫体内的鱼尼丁受体(RyR)，因这种受体与哺乳动物体内的鱼尼丁受体存在结构上的差异，故对哺乳动物作用的毒性很低；又因氯虫苯甲酰胺具有迅速阻止害虫进食、高效滞留活性和优良的耐雨水冲刷性能，可实现植物保护的速效性与良好长效性。目前，氯虫苯甲酰胺对农田、林木病虫害的特殊杀灭功效，已获得国内外相关领域的广泛认同。然而，作为氯虫苯甲酰胺的关键中间体“1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸酯”现有技术的三种合成方法，均存在一定的不足之处。其中的方法一是以2-肼基-3-氯吡啶为原料，用马来酸乙酯环合转化成相应的吡唑烷酮羧酸酯，再用三溴氧磷溴化(或氯化后溴氯交换)、氧化脱氢制得1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸乙酯。其反应式如下
权利要求
1.一种1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸酯的合成方法，其特征在于该合成方法的技术路线是，以2，4- 二氧代丁酸酯与2-餅基-3-氯批唳缩合制备1-(3-氯-2-批P定基)-1H-吡唑-5-甲酸酯，而其中的2，4- 二氧代丁酸酯又由丙酮酸酯与甲酸酯经Claisen缩合制得 该合成方法的步骤(一)是，在A有机溶剂组分内、并于碱性条件下，将甲酸酯组分与丙酮酸酯组分进行Claisen酯缩合反应生成金属盐，再在B有机溶剂组分内、进行酸化，而制得2，4- 二氧代丁酸酯；其反应式为
2.根据权利要求1所述的一种1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸酯的 合成方法，其特征在于 所述步骤(一)中的组分丙酮酸酯、甲酸酯、碱、A有机溶剂的优选物质的量之比为I 1. 2 1. 5 1. 2 1. 3 8 15 ;所述生成金属盐、再在B有机溶剂组分内进行酸化的金属盐、酸组分优选物质的量之比为1:1.1 1. 2; 所述步骤(一)中A有机溶剂优选下列之一者甲醇、乙醇、四氢呋喃； 所述步骤(一)中的碱优选下列之一者甲醇钠、乙醇钠、氢化钠； 所述步骤(一)中的酸优选下列之一者甲酸、乙酸； 所述步骤(一)Claisen酯缩合反应的优选温度为20_25°C、反应的优选时间为2 3小时； 所述步骤(二)中，2-肼基-3-氯吡啶、2，4-二氧代丁酸酯、催化剂优选物质的量之比为1:1.1 : O.1 ; 所述步骤(二)中C有机溶剂优选下列之一者乙醇、乙酸乙酯、苯； 所述步骤(二)中的催化剂为优选下列之一者乙酸、乙酸钠； 所述步骤(二)中2，4- 二氧代丁酸酯组分与2-肼基-3-氯吡啶组分进行缩合反应优选的温度为65 80°C、反应的优选时间为6 8小时； 所述的反应式中，R1或R2均为C1 C5的烷基。
全文摘要
本发明公开了一种1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸乙酯的合成方法。该合成方法是由2,4-二氧代丁酸酯与2-肼基-3-氯吡啶缩合制得。而其中的2,4-二氧代丁酸酯又由丙酮酸酯与甲酸酯经Claisen缩合制得。本发明的原料组份价廉易得，工艺流程短、操作步骤简便、反应条件温和、能耗低、成本较低，还避免了传统方法所采用的有毒原料，减少了对设备腐蚀和对操作人员健康的危害，且“三废”排放少，有利于实现工业化应用，是一条绿色、经济、而行之有效的合成路线。
文档编号C07D401/04GK103044393SQ20121050217
公开日2013年4月17日 申请日期2012年11月30日 优先权日2012年11月30日
发明者安礼涛, 姜育田, 周建峰, 杨志坚, 支三军, 陈雄, 安小伟, 黄其赞 申请人:淮阴师范学院