3,3’,4,4’-四烷基环己基苯及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及通式(1)所示的3,3',4,4'-四烷基环己基苯：其中R代表具有1-4个碳原子的烷基，上述化合物例如可通过3,3',4,4'-四烷基联苯容易地转化为作为聚酰亚胺起始原料的3,3',4,4'-联苯四羧酸及其3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐；以及用于制备其的方法。
【专利说明】3,3' ,4,4/ -四烷基环己基苯及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种新的3，3’，4，4’ -四烷基环己基苯(下文，有时称为S-TACHB)。所述化合物是一种有用的化合物，其可通过3，3’，4，4’ -四烷基联苯而容易地转化为用作聚酰亚胺的起始材料的例如3，3’，4，4’ -联苯四羧酸(下文，有时称为s-BPTA)及其3，3’，4，4’ -联苯四羧酸二酐(下文，有时称为s-BPDA)。
【背景技术】[0002]通常，3，3’，4，4’ -联苯四羧酸和其3，3’，4，4’ -联苯四羧酸二酐是广泛已知的聚酰亚胺的起始材料，可以通过卤代邻苯二甲酸的脱卤偶联(参见，例如，专利文献I)或3，3’，4，4’-四甲基联苯(s-TMBP)的甲基的氧化(参见，例如，专利文献2)制备。
[0003]作为用于制备3，3’，4，4’-四甲基联苯(s-TMBP)的方法，例如，已公开了包括使用格利雅(Grignard)试剂在氯化铜的存在下使邻-二甲苯二聚的步骤来制备s-TMBP的方法(参见，例如，专利文献3)。此外，已公开了包括在双(三氟乙酸)钯、乙酸铜和吡啶-2-羧酸的存在下使邻-二甲苯二聚的步骤来制备TMBP (s-TMBP和a-TMBP (2，3，3’，4’ -四甲基联苯)的混合物)的方法，其中a-TMBP的选择性为70mol%或更大(s-TMBP的生产比率(s/a) =30/70或更少)(参见，例如，专利文献4)。
[0004]同时，作为用于制备具有环己基苯骨架的化合物的方法，公开了包含以下步骤来制备环己基苯的方法，所述步骤为在用于制备环己基苯的催化剂存在下(其包括含有介孔材料作为载体的加氢催化剂，以及使用2族或3族金属改性的固体酸催化剂)将苯与氢进行反应(参见，例如，专利文献5)。
[0005]引用文献列表
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:日本专利公开Νο.Η05-3857
[0008]专利文献2:日本专利特许公开N0.S48-54048
[0009]专利文献3:日本专利特许公开N0.S61-22045
[0010]专利文献4:日本专利公开N0.3959602
[0011]专利文献5:日本专利特许公开N0.2005-342644
【发明内容】
[0012]技术问题
[0013]专利文献3中描述的方法具有的问题为必须使用格利雅试剂，因此反应复杂。同时，专利文献4中描述的方法涉及用于选择性制备a-TMBP的方法并且s-TMBP的选择性不够，尽管TMBP可容易地由邻-二甲苯制得。
[0014]专利文献5公开了一种用于制备环己基苯的方法。然而，当由具有取代基(一个或多个)的苯例如邻-二甲苯作为起始材料制备具有环己基苯骨架和取代基(一个或多个)的化合物时，没有考虑从众多副产物(位置异构体(regioisomer))中选择性地仅获得一种所需产物(例如3，3’，4，4’ -四烷基环己基苯)的方法。因此，该方法不容易应用。[0015]在上述情况下，需要能容易地将邻二烷基苯(具有取代基(一个或多个)的苯)例如邻-二甲苯转化为3，3’，4，4’ -四甲基联苯例如s-TMBP，以及其前体或中间体的方法。[0016]相应地，本发明的一个目的是提供3，3’，4，4’ -四烷基环己基苯，其可例如通过3，3’，4，4’ -四甲基联苯容易地转化为用作聚酰亚胺的起始材料的3，3’，4，4’ -联苯四羧酸及其3，3-,4, 4’-联苯四羧酸二酐。[0017]本发明的另一个目的是提供一种高效且容易地仅由单一起始化合物邻-二烷基苯高选择性和高产率地制备3，3’，4，4’ -四烷基环己基苯的方法。[0018]技术方案[0019]本发明涉及下列方面。[0020]1.通式(I)所示的3，3’，4，4’ -四烷基环己基苯:[0021]
【权利要求】
1.通式(I)所示的3，3’，4，4’-四烷基环己基苯:
2.—种方法，包括 将通式⑵所示的邻-二烷基苯与氢反应以进行邻-二烷基苯的加氢烷基化，由此制备通式(I)所示的3，3’，4，4’ -四烷基环己基苯，
3.根据权利要求2所述的用于制备3，3’，4，4’-四烷基环己基苯的方法，其中所述邻-二烷基苯的加氢烷基化是通过将邻-二烷基苯与氢在包含选自钯和钌中的至少一种的催化剂以及含有镧系金属的固体酸催化剂的存在下反应进行的。
4.一种方法，包括 对通式(I)所示的3，3’，4，4’ -四烷基环己基苯进行脱氢反应，由此制备通式(3)所示的3，3’，4，4’-四烷基联苯，
5.一种方法，包括 根据权利要求2所述的方法对通式(2)所示的邻-二烷基苯进行加氢烷基化以制备通式(I)所示的3，3’，4，4’ -四烷基环己基苯；然后 将所述3，3’，4，4’ -四烷基环己基苯根据权利要求4所述方法进行脱氢反应以制备通式(3)所示的3，3’，4，4，-四烷基联苯。
6.一种用于加氢烷基化反应的催化剂，包括含有钯和钌中至少一种的催化剂；以及 含有镧系金属的固体酸催化剂。
7.根据权利要求6所述的用于加氢烷基化反应的催化剂，其中所述用于加氢烷基化反应的催化剂被用在权利要求2所述的方法中。
【文档编号】C07C13/28GK103619788SQ201280030843
【公开日】2014年3月5日 申请日期:2012年5月18日 优先权日:2011年5月18日
【发明者】山本祥史, 矢田部光 申请人:宇部兴产株式会社