2-乙基庚酸的制备方法
【专利摘要】2-乙基庚酸的制备方法。
【专利说明】2-乙基庚酸的制备方法
[0001]本发明涉及制备2-乙基庚酸的方法。
[0002]2-乙基庚酸本身是已知的。其具有特别适合作为迄今大规模使用的2-乙基己酸的替代品的性能。
[0003]此外，由于更高的碳数，用2-乙基庚酸制备的增塑剂具有更低的挥发性。 [0004]但是，迄今为止用2-乙基庚酸替代2-乙基己酸并没有成功，因为尚未知晓能够以高产率、低成本并且以适于工业规模的方式制备2-乙基庚酸的方法。
[0005]现有技术是描述在W002/16301中的制备方法。这里，将内酯2_亚乙基_6_庚烯-5-内酯裂解成2-亚乙基己烯酸并且随后氢化得到2-乙基庚酸。原料2-亚乙基-6-庚烯-5-内酯以已知的方法由两分子的1，3_ 丁二烯和一分子的二氧化碳低成本地制备(该方法描述于 Behr und Becker, Dalton Trans.2006,4607-4613)。
[0006]在那里描述的方法的关键步骤是2-亚乙基-6-庚烯-5-内酯的裂解，其中借助用膦配体改性的第8副族金属的“单活性中心(Sigle-Site) ”配合物催化内酯的氢化裂解。该方法借助均相溶解的催化剂进行。或者，作为反应控制提出了将“单活性中心”催化剂固定在固体载体上以及使用液-液-两相体系，其中一个相由水构成。在将催化剂固定在固体载体上的情况下，改性膦配体使得它们可以键接到载体上。在使用其中一个相由水构成的液-液两相体系时，用产生水溶性的基团改性膦配体。
[0007]描述在W002/16301中的方法的缺点为:
[0008]1.催化剂的制备复杂
[0009]2.催化剂对于氧气和水的高敏感性
[0010]3.在均相反应方式的情况下难于分离催化剂
[0011]4.在固定和/或连续分离催化剂时膦配体的改变复杂。
[0012]本发明的目的在于研发一种制备2-乙基庚酸的方法，其不具有一个或多个上述缺点，并且因此与该现有技术相比构成了改进。
[0013]DE2003522描述了在具有酸官能的载体上的基于过渡金属的双官能催化剂上饱和酯的氢化裂解，其中，根据该发明，所述载体是离子交换树脂或结晶的沸石固体酸。根据该文献，特别有利地使用具有大于100的“烷基化指数”的固体酸。该指数被定义为在标准条件下(100°C，使丙烯饱和)在一小时内在一克酸上形成的丙基甲苯的量(以mmol的烷基化物计)。
[0014]由于完全不令人满意的催化剂的使用寿命，该方法不能用于3，6_ 二乙基四氢吡喃-2-酮的工业裂解。
[0015]在 A.Behr, V.A.Brehme/Journal of Molecular Catalysis A:Chemical187(2002)69-80中，在第71页上描述了将除了酮官能团而外不具有其它双键的3，6- 二乙基四氢-2H-吡喃-2-酮的环打开的问题。在前述文章中不能解决该问题。因此，对于3，6- 二乙基四氢-2H-吡喃-2-酮存在偏见，即该化合物明确不能进行开环反应。
[0016]因此，本发明另外的目的是消除对于该具体化合物3，6_ 二乙基四氢吡喃-2-酮不可能开环的偏见，并且同样正是针对该化合物研发还可以转移到工业规模中的开环反应。[0017]本目的通过包括以下方法步骤的制备2-乙基庚酸的方法得以实现:
[0018]
【权利要求】
1.2-乙基庚酸的制备方法，其包括以下方法步骤:
2.根据权利要求1的方法， 其中通过上游的方法步骤b)获得3，6- 二乙基四氢-2H-吡喃-2-酮:
3.根据权利要求1或2的方法， 其中通过上游的方法步骤a)获得2-亚乙基-6-庚烯-5-内酯:
4.根据权利要求1-3之一的方法，其中方法步骤c)中的固体氧化物酸选自下述物质:无定型二氧化硅-氧化铝、二氧化锆、二氧化钛。
5.根据权利要求1-4之一的方法，其中方法步骤c)中的催化剂包含钯、钼或镍。
6.根据权利要求1-5之一的方法，其中方法步骤c)在无溶剂存在下进行。
7.根据权利要求1-6之一的方法，其中方法步骤c)在25°C-400°C范围的温度下进行。
8.根据权利要求1-7之一的方法，其中方法步骤c)在I巴-200巴范围的压力下进行。
9.根据权利要求1-8之一的方法，其中在以0.HOtr1范围的每小时停留时间进入反应器中的进料流质量与催化剂质量的质量比下进行方法步骤c)。
10.根据权利要求2-9之一的方法，其中方法步骤b)中的催化剂包含钯、钼或镍。
11.根据权利要求2-10之一的方法，其中方法步骤b)在0°C-100°C范围的温度下进行。
12.根据权利要求2-11之一的方法，其中方法步骤b)在2巴-50巴范围的压力下进行。
13.根据权利要求1-12之一的方法，其中在方法步骤c)中获得的2-乙基庚酸在进一步的方法步骤d)中与醇反应生成酯。
14.根据权利要求13的酯作为增塑剂的用途。
【文档编号】C07C53/128GK103717565SQ201280030814
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2012年5月15日 优先权日:2011年6月21日
【发明者】C·伯英, D·马施迈尔, M·温特贝格, M·格拉斯, A·格弗斯, H·G·贝克 申请人:赢创德固赛有限公司