一种连续化合成咪唑乙烟酸的方法
【专利摘要】本发明涉及一种连续化合成咪唑乙烟酸的方法。5-乙基吡啶-2,3-羧酸二乙酯和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺为原料在催化剂甲醇钠的作用下连续化合成咪唑乙烟酸原药；所述5-乙基吡啶-2,3-羧酸二乙酯∶2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺∶甲醇钠（重量比）=100∶50∶2。本发明是开发2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺和5-乙基吡啶-2,3-羧酸二乙酯连续化合成咪唑乙烟酸，工艺路线更为简便合理，经济可行；同时本发明通过合理的配制且采用合适的催化剂，使本发明得到了合成收率达85%、含量达97%的咪唑乙烟酸原药。
【专利说明】一种连续化合成咪唑乙烟酸的方法
[0001]【技术领域】
本发明涉及农用除草剂咪唑乙烟酸的合成技术。
【背景技术】
[0002]咪唑乙烟酸属咪唑啉酮类除草剂即支链氨基酸生物合成抑制剂，药剂通过根、叶吸收，传导至分生组织中，使植物生长受阻。大豆可将其迅速代谢，因而对该药耐性很强，属芽前及苗后早期选择性除草剂。防除大豆田和其他豆科植物田禾本科杂草和某些阔叶杂草如稗草、金狗尾、绿狗尾、苘麻、反枝苋、藜等。目前国内合成咪唑乙烟酸较为经济合理的方法是米用2-氨基_2，3- 二甲基丁酰胺与5-乙基-2，3-吡唳酸酐合成，但上述方法存在合成收率、含量不理想的缺陷，为了提高经济成本，需进一步加以改进。
【发明内容】
[0003]本发明目的在于发明一种简便连续化清洁生产咪唑乙烟酸合成路线。
[0004]为此本发明采用的技术方案是:本发明中5-乙基吡啶-2，3-羧酸二乙酯和2-氨基-2，3- 二甲基丁酰胺为原料在催化剂甲醇钠的作用下连续化合成咪唑乙烟酸原药。
[0005]5-乙基吡啶-2，3-羧酸二乙酯:2_氨基-2，3-二甲基丁酰胺:甲醇钠(重量比):=100:50:2o
[0006]本发明的优点是:本发明是开发2-氨基-2，3-二甲基丁酰胺和5-乙基吡啶-2，3-羧酸二乙酯连续化合成咪唑乙烟酸，工艺路线更为简便合理，经济可行；同时本发明通过合理的配制且采用合适的催化剂，使本发明得到了合成收率达85%、含量达97%的咪唑乙烟酸原药。`
[0007]【具体实施方式】:
例I将2-氨基-2，3-二甲基丁酰胺和甲醇钠按50:2 (重量比)溶于甲苯中，用计量泵将甲苯液和5-乙基吡啶_2，3-羧酸二乙酯按52:100 (重量比)加入连续化反应装置，反应温度为55°C,停留时间为12小时,反应结束后反应液进行连续萃取,萃取剂为(先水后适量盐酸)，水相PH=5，油层进薄膜蒸发器后，蒸馏得咪唑乙烟酸原药，合成收率达85%，含量达 97%。
[0008]例2 在三口瓶中将5-乙基吡啶-2，3-羧酸二乙酯100克滴入220克氢氧化钠溶液中，滴加时间I小时，升温65°C，保温I小时，负压脱溶出乙醇-水，加入80克水合350克四氢呋喃，控制温度40°C，用40%硫酸调PH=2，分层，油层蒸出四氢呋喃，加入89克醋酐和4-皮考林38克，室温反应I小时，减压蒸馏，得5-乙基吡啶-2，3-羧酸酐，收率81%。将5-乙基吡啶_2，3-羧酸酐和50克2-氨基-2，3- 二甲基丁酰胺溶于甲苯中，室温搅拌12小时，加入5.5克三乙胺，加热回流脱水2小时，减压脱甲苯，加入200克水溶解，用30%离子膜碱调PH=9，分去油相，水层用盐酸调PH=3，析出咪唑乙烟酸粗品，粗品用二氯乙烷:正己烷=20:1混合溶剂重结晶，得咪唑乙烟酸原药，合成收率61%，产品含量96%。
[0009]例3将2-氨基-2，3-二甲基丁酰胺和甲醇钠按50:1 (重量比)溶于甲苯中，用计量泵将甲苯液和5-乙基吡啶-2，3-羧酸二乙酯按51:100 (重量比)加入连续化反应装置，反应温度为55°C,停留时间为12小时,反应结束后反应液进行连续萃取,萃取剂为(先水后适量盐酸)，水相PH=5，油层进薄膜蒸发器后，蒸馏得咪唑乙烟酸原药，合成收率达75%，含量达97%。
[0010]例4将2-氨基-2，3-二甲基丁酰胺和无水氯化铝按50:5 (重量比)溶于甲苯中，用计量泵将甲苯液和5-乙基吡啶-2，3-羧酸二乙酯按55:100 (重量比)加入连续化反应装置，反应温度为55°C,停留时间为12小时，反应结束后反应液进行连续萃取,萃取剂为(先水后适量盐酸)，水相PH=5，油层进薄膜蒸发器后，蒸馏得咪唑乙烟酸原药，合成收率达65%，含量达95%。
[0011]由上述四组实施例可知，本发明的原料的配比对最后的合成收率具有极其重要的影响，如偏离该配比，合成收率大幅度降低。
【权利要求】
1.一种连续化合成咪唑乙烟酸的方法，其特征在于，5-乙基吡啶-2，3-羧酸二乙酯和2-氨基-2，3- 二甲基丁酰胺为原料在催化剂甲醇钠的作用下连续化合成咪唑乙烟酸原药；所述5-乙基吡啶-2，3-羧酸二乙酯:2_氨基-2，3- 二甲基丁酰胺:甲醇钠(重量比):=100:50: 2o
2.根据权利要求1所述的一种连续化合成咪唑乙烟酸的方法，其特征在于，反应温度为55°C,停留时间为12小时,反应结束后反应液进行连续萃取,萃取剂为先水后适量盐酸，水相PH=5，油层进薄膜蒸发`器后，蒸馏得咪唑乙烟酸原药。
【文档编号】C07D401/04GK103524485SQ201310406898
【公开日】2014年1月22日 申请日期:2013年9月10日 优先权日:2013年9月10日
【发明者】于国权, 丁华平, 王欣, 袁宇 申请人:江苏长青农化股份有限公司