一种4，4-双（4-氨基苯氧基）联苯的制备方法
【专利摘要】一种4，4-双（4-氨基苯氧基）联苯的制备方法，它涉及一种4，4-双（4-氨基苯氧基）联苯的制备方法。本发明是要解决现有制备4，4-双（4-氨基苯氧基）联苯的方法所需时间长、工艺复杂的问题，具体方法为：将4，4-双（4-硝基苯氧基）联苯和钯/炭催化剂加入醇类溶剂后置于反应釜中，再通入氮气置换空气，然后充氢气，再在60～70℃的条件下反应3～4h，然后用N2气置换，再过滤，收取液相物，然后冷却至室温析出固体产物，再过滤，得到固相物，然后室温真空干燥，即完成。本发明方法反应时间短，节能降耗明显；操作简单，所涉及的化工原料较少；产品收率高，收率为85%，纯度达99%以上。
【专利说明】一种4,4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种4，4_双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法。
【背景技术】
[0002]芳香族聚酰亚胺具有出色的热稳定性、耐辐射性、阻燃性、耐有机溶剂性及优良的高低温力学性能和电气性能，在航空航天、电子、汽车、船舶、电气等高性能领域得到广泛的应用。
[0003]随着信息电子产品向着高性能、轻量化、薄型化、精细化发展，对绝缘材料提出了更高的要求，如高耐热、高强度、低介电常数和低介电损耗等。因此聚酰亚胺材料在绝缘领域倍受青睐。
[0004]4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯，是合成聚酰亚胺树脂的重要原料之一，还可用于耐高温聚酰亚胺碳纤维增强复合材料，还是合成多马来酰亚胺的重要原料。现有制备4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的方法的所需15-20h，时间较长，后处理需去除催化剂、溶液浓缩、过滤、多次洗涤、干燥 ，最后得产物，工艺复杂不适宜工业化生产。
【发明内容】
[0005]本发明是要解决现有制备4，4_双(4-氨基苯氧基)联苯的方法所需时间长、工艺复杂的问题，提供了一种4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法。
[0006]本发明一种4，4_双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法，是通过以下步骤进行的:将4，4-双(4-硝基苯氧基)联苯和钯/炭催化剂加入醇类溶剂后置于反应釜中，再通入氮气置换空气，然后充氢气，再在60-70°C的条件下反应3-4h，然后用N2气置换，再过滤，收取液相物，然后冷却至室温析出固体产物，再过滤，得到固相物，然后室温真空干燥，得到4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯，即完成4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备。
[0007]本发明制备4，4_双(4-氨基苯氧基)联苯的方法反应时间短，仅需3-4h，节能降耗明显；操作简单，所涉及的化工原料较少；溶剂和催化剂可循环利用，三废少，对环境友好；4，4-双(4-硝基苯氧基)联苯原料易得，产品收率高，收率为85%，纯度达99%以上。
【具体实施方式】
[0008]【具体实施方式】一:本实施方式一种4,4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法,是通过以下步骤进行的:将4，4-双(4-硝基苯氧基)联苯和钯/炭催化剂加入醇类溶剂后置于反应釜中，再通入氮气置换空气，然后充氢气，再在60-70°C的条件下反应3-4h，然后用N2气置换，再过滤，收取液相物，然后冷却至室温析出固体产物，再过滤，得到固相物，然后室温真空干燥，得到4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯，即完成4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备。
[0009]本实施方式制备4，4_双(4-氨基苯氧基)联苯的方法反应时间短，节能降耗明显；操作简单，所涉及的化工原料较少；溶剂和催化剂可循环利用，三废少，对环境友好；4，
4-双(4-硝基苯氧基)联苯原料易得，产品收率高，收率为85%，纯度达99%以上。
[0010]【具体实施方式】二:本实施方式与【具体实施方式】一不同的是:所述的钯/炭催化剂IE的质量分数为1%-10%。其它与【具体实施方式】一相同。
[0011]【具体实施方式】三:本实施方式与【具体实施方式】一或二不同的是:所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、1，2_丙二醇和1，3_丙二醇，中的一种或几种按任意比组成的混合物。其它与【具体实施方式】一或二相同。
[0012]【具体实施方式】四:本实施方式与【具体实施方式】一至三之一不同的是:所述的4，4-双(4-硝基苯氧基)联苯与钯/炭催化剂得质量比为100:(0.5-5)。其他步骤和参数与【具体实施方式】一至三之一相同。
[0013]【具体实施方式】五:本实施方式与【具体实施方式】一至四之一不同的是:所述的充氢气至压力为5-20atm。其他步骤和参数与【具体实施方式】一至四之一相同。
[0014]【具体实施方式】六:本实施方式与【具体实施方式】一至五之一不同的是:所述的4，4-双(4-硝基苯氧基)联苯与醇类溶剂的质量体积比为Ig:(20-100)mL。其他步骤和参数与【具体实施方式】一至五之一相同。
[0015]通过以下试验验证本发明的有益效果:
[0016]试验1、本试验4，4_双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法，是通过以下步骤进行的:
[0017]将42.8克4，4-双(4-硝基苯氧基)联苯，钯的质量分数为10%的0.5克钯/炭催化剂，1200mL乙醇加入反应釜中，氮气置换空气然后充氢气至压力lOatm，搅拌加热升温至600C，反应3h，然后用N2气置换，再过滤，然后冷却至室温析出固体产物,再过滤,室温真空干燥，得到4,4-双(4-氨基苯氧基)联苯，即完成4,4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备；
[0018]本试验制备的4，4_双(4-氨基苯氧基)联苯的理论质量为35.2g，实际质量为29.9g,收率为 85%,纯度 99.7%。
[0019]试验2、本试验4，4_双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法，是通过以下步骤进行的:
[0020]将42.8克4，4-双(4-硝基苯氧基)联苯，钯的质量分数为5%的1克钯/炭催化剂，1200mL乙醇加入反应釜中，氮气置换空气然后充氢气至压力10atm，搅拌加热升温至60°C，反应3h，然后用N2气置换，再过滤，然后冷却至室温析出固体产物，再过滤，室温真空干燥，得到4,4-双(4-氨基苯氧基)联苯，即完成4,4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备；
[0021]本试验制备的4，4_双(4-氨基苯氧基)联苯的理论质量为35.2g，实际质量为
28.3g,收率为 80.4%,纯度 99.8%。
[0022]试验3、本试验4，4_双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法，是通过以下步骤进行的:
[0023]将42.8克4，4-双(4-硝基苯氧基)联苯，钯的质量分数为10%的0.5克钯/炭催化剂，1200mL甲醇加入反应釜中，氮气置换空气然后充氢气至压力lOatm，搅拌加热升温至600C，反应3h，然后用N2气置换，再过滤，然后冷却至室温析出固体产物,再过滤,室温真空干燥，得到4,4-双(4-氨基苯氧基)联苯，即完成4,4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备；
[0024]本试验制备的4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的理论质量为35.2g，实际质量为29.2g,收率为 83%,纯度 99.5%。[0025]试验4、本试验4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法，是通过以下步骤进行的:
[0026]将42.8克(0.1摩尔)4，4-双(4-硝基苯氧基)联苯，钯的质量分数为10%的0.5克钯/炭催化剂，500mL甲醇和700mL乙醇加入反应釜中，氮气置换空气然后充氢气至压力IOatm,搅拌加热升温至60°C，反应3h，然后用N2气置换，再过滤，然后冷却至室温析出固体产物，再过滤，室温真空干燥，得到4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯，即完成4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备；
[0027]本试验制备的4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的理论质量为35.2g，实际质量为28.5g,收率为 8 1%,纯度 99.78%ο
【权利要求】
1.一种4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯制备方法是通过以下步骤进行的:将4，4_双(4-硝基苯氧基)联苯和钯/炭催化剂加入醇类溶剂后置于反应釜中，再通入氮气置换空气，然后充氢气，再在60-70°C的条件下反应3-4h，然后用N2气置换，再过滤，收取液相物,然后冷却至室温析出固体产物,再过滤，得到固相物，然后室温真空干燥，得到4，4_双(4-氨基苯氧基)联苯，即完成4，4_双(4-氨基苯氧基)联苯的制备。
2.根据权利要求1所述的一种4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于所述的钮/炭催化剂中钮的质量分数为1%-10%。
3.根据权利要求1所述的一种4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、1，2-丙二醇和1，3-丙二醇，中的一种或几种按任意比组成的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于所述的4，4-双(4-硝基苯氧基)联苯与钯/炭催化剂得质量比为100: (0.5-5)。
5.根据权利要求1所述的一种4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于所述的充氢气至压力为5-20atm。
6.根据权利要求1所述的一种4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于所述的4，4-双(4-硝基 苯氧基)联苯与醇类溶剂的质量体积比为Ig:(20-100) mL。
【文档编号】C07C217/90GK103450037SQ201310406604
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2013年9月9日 优先权日:2013年9月9日
【发明者】曹龙海, 胡永玲, 徐晓沐, 宁志强, 梁泰硕, 杨姝, 鲍春阳, 徐磊, 耿嘉阳, 张秀斌 申请人:黑龙江省科学院石油化学研究院