一种抗氧剂生产过程中滤渣的回收方法
【专利摘要】本发明提供了一种抗氧剂生产过程中滤渣的回收方法。通过将一定量抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣用适量适当的有机溶剂进行溶解，在一定温度下充分搅拌洗涤该滤渣，过滤分别收集一次洗涤液及季戊四醇渣，该滤渣可以直接作季戊四醇用于生产抗氧剂1010，再次取抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣加入上述过滤所得一次洗涤液在室温下充分搅拌浸泡洗涤该滤渣，过滤收集得到二次洗涤液，如需要可以用该二次洗涤液进行第三次萃取，将二次或第三次洗涤液进行蒸馏回收有机溶剂，将回收有机溶剂后的剩余物料经真空蒸馏回收3，5-甲酯，该回收所得3，5-甲酯可直接用于生产抗氧剂1010。通过回收实现变废为宝、循环利用的新方法。
【专利说明】一种抗氧剂生产过程中滤渣的回收方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种抗氧剂生产过程中滤渣的回收方法，尤其涉及抗氧剂1010生产过程中滤渣的回收工艺。
技术背景
[0002]抗氧剂1010，化学名称为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，是一种多元高分子量的受阻酚抗氧剂，与大多数聚合物具有很好的相容性。有良好的防止光和热引起的变色作用。广泛用于PE、PP、PS、聚酰胺、聚甲醛、ABS树脂、PVC、合成橡胶等高分子材料中。也用来防止油脂和涂料的热氧老化。通常生产工艺是由(3，5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(以下简称3，5-甲酯)与季戊四醇进行酯交换反应而制得的，生产过程中为得到高纯的抗氧剂1010产品，-般在酯交换结束对反应液采用结晶工艺进行提纯，反应液经结晶后过滤得到高纯度的抗氧剂1010，过滤所得液滤称为母液，母液经过蒸馏回收溶剂、母液经蒸馏回收溶液后所得釜残在低级醇(甲醇或乙醇)溶液中进行醇解可回收3，5-甲酯，釜残醇解完毕后所得的混合物主要组分是溶于溶液的3，5-甲酯及呈固态析出的季戊四醇等组分，一般采用过滤的操作将可回收的呈溶解状态的3，5_甲酯与以季戊四醇为主的固体渣分离，由于季戊四醇渣的量较多并且3，5-甲酯有一定的粘性，过滤所得的季戊四醇渣中含有30-50%的3，5_甲酯，为下步季戊四醇的重新利用带来麻烦，而且造成3，5-甲酯的浪费，使抗氧剂1010总体生产的原料消耗上升。
[0003]关于抗氧剂1010结晶母液的回收，已为人知的方法有CN1073163A、CN1108236A,均描述了抗氧剂1010生产过程中醇解回收3，5-甲酯的工艺，但是该工艺中均未涉及过滤所得季戊四醇渣的进一步回收。CN1073163A所述的是母液浓缩物的醇解产物经过滤后对滤液进行结晶，生产过程中对于产品纯度影响较大，同时没有提及滤渣处理过程，由于中和产生的滤渣中除季戊四醇外还有中`和盐，而且含有大量3，5_甲酯，难以回收再利用，形成固体废弃物，一方面造成环境污染，另一方面造成资源浪费；CN1108236A中叙述了醇解过滤工艺，但同样没有涉及滤渣处理，并且该回收工艺有水洗环节，不仅回收不彻底，而且产生废水,工艺运行难度大。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种抗氧剂1010生产过程中釜残回收所得滤渣的回收新方法，该方法的特点在于通过选用合适的有机溶剂将滤渣进行循环溶解洗涤，溶解滤渣中可回收的3，5-甲酯，可以将滤渣中可回收的3，5-甲酯含量降到2%以下。有机溶剂将3，5-甲酯进行充分溶解后再过滤得到3，5-甲酯回收液及纯度较高的季戊四醇渣，该回收液可以通过蒸馏分离回收有机溶剂和3，5_甲酯，回收所得有机溶剂可循环利用，回收所得3，5-甲酯和过滤所得季戊四醇渣可以直接用于1010的生产。
[0005]抗氧剂1010生产过程中滤渣回收的新工艺主要包含滤渣溶解，过滤，蒸馏回收溶剂，3，5_甲酯精馏。工艺过程的确定直接影响回收效果和回收成本。本发明的回收新工艺是通过系统研究和多年生产经验优化选择最后确定的各个过程的操作控制条件。
[0006]本工艺提出的回收新方法和工艺控制条件叙述如下:
[0007]将抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣用适量适当的有机溶剂进行溶解，在一定温度下充分搅拌洗涤该滤渣，过滤分别收集洗涤液及季戊四醇渣，该滤渣可以直接作季戊四醇用于生产抗氧剂1010，再次取抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣加入上述过滤所得洗涤液在室温下充分搅拌浸泡洗涤该滤渣，过滤收集得到二次洗涤液，如需要可以用该二次洗涤液进行第三次萃取，将二次或第三次洗涤液进行蒸馏回收有机溶剂，将回收有机溶剂后的剩余物料经真空蒸馏回收3，5-甲酯，该回收所得3，5-甲酯可直接用于生产抗氧剂1010。
[0008]所述技术方案中的有机溶剂是甲苯或二甲苯。
[0009]所述有机溶剂的质量约为抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣质量的0.75-2.0倍。
[0010]所述滤渣洗涤温度为:60-80°C。
[0011]所述有机溶剂蒸馏温度为120_130°C，压力为60KPa_70KPa。
[0012]所述3，5-甲酯蒸馏回收温度为150_220°C，压力为0.6KPa_2.5KPa。 【具体实施方式】
[0013]下面结合具体实施例对本发明作进一步描述，但并非用于限定本发明的专利保护范围。在不超出本发明的技术 解决方案的前提下，对本发明所作的本领域普通技术人员容易实现的任何改动都将落入本发明的专利权保护范围之内。
[0014]实施例1:
[0015]将200克抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣放入一干净的500ml烧杯，该滤渣经检测3.,5-甲酯含量为48.6%，季戊四醇含量为47.5%，往烧杯中加入200克二甲苯，将烧杯内物料升温至60-70°C，充分搅拌约20分钟，过滤收集得到284.6克洗涤液，该洗涤液经检测3，5-甲酯含量为33.6%，过滤收集得到的96.1克滤渣，该滤渣经检测季戊四醇含量为94.7%，该滤渣可以直接作季戊四醇用于生产抗氧剂1010 ;再次取200克抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣放入一干净的500ml烧杯，加入200克上述3，5-甲酯含量为33.6%的一次洗涤液在60-70°C下充分搅拌浸泡洗涤该滤渣，过滤收集得到283.8克二次洗涤液，该二次洗涤液经检测3，5-甲酯含量为54.3%，将200克二次洗涤液放入250ml四口烧瓶，控制烧瓶内温度范围为120°C _130°C，压力范围为60KPa-70KPa条件下蒸馏回收得到88.2克二甲苯，将烧杯内剩余物料在压力为0.6KPa-2.5KPa，温度为150_220°C条件下蒸馏，得到纯度为99.19%的无色的3，5-甲酯104.6克，该3，5-甲酯可直接用于生产抗氧剂1010。
[0016]实施例2:
[0017]将200克抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣放入-干净的500ml烧杯，该滤渣经检测3，5-甲酯含量为31.6%，季戊四醇含量为67.1 %，往烧杯中加入200克二甲苯，将烧杯内物料升温至70-80°C，充分搅拌约20分钟，过滤收集得到251.2克洗涤液，该洗涤液经检测3，5_甲酯含量为24.9%，过滤收集得到的131.8克滤渣，该滤渣经检测季戊四醇含量为97.5%，该滤渣可以直接作季戊四醇用于生产抗氧剂1010 ;再次取200克抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣放入-干净的500ml烧杯，加入200克上述3，5-甲酯含量为24.9%的一次洗涤液在70-80°C下充分搅拌浸泡洗涤该滤渣，过滤收集得到251.3克二次洗涤液，该二次洗涤液经检测3，5-甲酯含量为42.90%，将200克二次洗涤液放入250ml四口烧瓶，控制烧瓶内温度范围为120°C-130°C，压力范围为60KPa-70KPa条件下蒸馏回收得到106.5克二甲苯，将烧杯内剩余物料在压力为0.6KPa-2.5KPa，温度为150_220°C条件下蒸懼，得到纯度为99.13%的无色的3，5-甲酯81.6克，该3，5-甲酯可直接用于生产抗氧剂 1010。
[0018]实施例3: [0019]将200克抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣放入-干净的500ml烧杯，该滤渣经检测3，5-甲酯含量为40.9%，季戊四醇含量为58.1%，往烧杯中加入200克二甲苯，将烧杯内物料升温至65-75°C，充分搅拌约10分钟，过滤收集得到274.4克洗涤液，该洗涤液经检测3，5_甲酯含量为29.4%，过滤收集得到114.9克滤渣，该滤渣经检测季戊四醇含量为96.8%，该滤渣可以直接作季戊四醇用于生产抗氧剂1010 ;再次取200克抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣放入-干净的500ml烧杯，加入200克上述3，5-甲酯含量为29.4%的-次洗涤液在65-75°C下充分搅拌浸泡洗涤该滤渣，过滤收集得到283.8克二次洗涤液，该二次洗涤液经检测3，5-甲酯含量为46.7%，将200克二次洗涤液放入250ml四口烧瓶，控制烧瓶内温度范围为120°C _130°C，压力范围为60KPa-70KPa条件下蒸馏回收得到101.6克甲苯，将烧杯内剩余物料在压力为0.6KPa-2.5KPa，温度为150_220°C条件下蒸馏，得到纯度为99.27%的无色的3，5-甲酯89.3克，该3，5-甲酯可直接用于生产抗氧剂1010。
【权利要求】
1.一种抗氧剂生产过程中滤渣的回收方法，其特征为:将一定量抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣用适量适当的有机溶剂进行溶解，在一定温度下充分搅拌洗涤该滤渣，过滤分别收集一次洗涤液及季戊四醇渣，该滤渣可以直接作季戊四醇用于生产抗氧剂1010，再次取抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣加入上述过滤所得一次洗涤液在室温下充分搅拌浸泡洗涤该滤渣，过滤收集得到二次洗涤液，如需要可以用该二次洗涤液进行第三次萃取，将二次或第三次洗涤液进行蒸馏回收有机溶剂，将回收有机溶剂后的剩余物料经真空蒸馏回收3，5-甲酯，该回收所得3，5-甲酯可直接用于生产抗氧剂1010。
2.根据权利要求1所述的一种抗氧剂生产过程中滤渣的回收方法，其特征在于，所述的有机溶剂是甲苯或二甲苯。
3.根据权利要求1所述的一种抗氧剂生产过程中滤渣的回收方法，其特征在于，有机溶剂的质量约为抗氧剂1010釜残醇解后过滤所得滤渣质量的0.75-2.0倍。
4.根据权利要求1所述的一种抗氧剂生产过程中滤渣的回收方法，其特征在于，所述的滤渣洗涤温度为:60-80°C。
5.根据权利要求1所述的一种抗氧剂生产过程中滤渣的回收方法，其特征在于，所述的有机溶剂蒸馏温度为120-130°C，压力为60KPa-70KPa。
6.根据权利要求1所述的一种抗氧剂生产过程中滤渣的回收方法，其特征在于，所述的3，5-甲酯蒸馏回收温度为150-220°C，压力为0.6KPa_2.5KPa。
【文档编号】C07C29/76GK103641715SQ201310624630
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2013年11月21日 优先权日:2013年11月21日
【发明者】郭德宝, 付建英 申请人:山东省临沂市三丰化工有限公司