一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法
【专利摘要】本发明公开一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法，该方法为：将原料牛膝藤粉碎，然后利用超声强化亚临界水提取技术对原料进行提取，所得提取液离心，收集离心液，然后将其浓缩得到浓缩物。浓缩物用石油醚溶解后过滤，收集滤饼，滤饼用甲醇溶解后过滤，收集过滤液，采用模拟移动床色谱分离技术从过滤液中分离纯化木犀草苷。通过此法可得到含量得率大于75％、纯度大于95％以上的木犀草苷成品。
【专利说明】一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法
【技术领域】:
[0001]本发明属于天然有机化学领域，涉及一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法。
【背景技术】:
[0002]牛膝藤,拉丁文名:Galinsoga parviflora.,别名:辣子草、牛膝菊,一年生草本，生于海岸附近到3680m的山坡草地、河谷、疏林下、旷野、河岸、溪边、田间、路旁、果园或宅旁。花果期7~10月。种子繁殖，繁殖力极强。全草:淡，平。消肿，止血。用于乳蛾，咽喉痛，急性黄疸，外伤出血。花序:腥、微苦、涩，平。清肝明目。用于夜盲症，视力模糊及其他眼疾。含黄酮式成分:木犀草素-7-0-β -吡喃葡萄糖式(lutelin7-0-β-D-glucopyranoside),疗菜素 7-0- β -D-吡喃葡萄糖式(apigenin 7-0- β -D-glucopyranoside)。又含抗坏血酸(ascorbic acid),去氧抗坏血酸(dehydroascorbic acid),维生素(vi_tamin)C。
[0003]木犀草苷是一种存在于天然植物中的一种黄酮苷类化合物，具有镇咳和祛痰作用。木犀草苷有较强的呼吸道杀菌作用，它是新疆特有药材青兰中治疗气管炎的主要有效成分。降低胆固醇在动脉粥样硬化中的作用，增强毛细血管的舒张作用。近年来，人们发现天然植物牛膝藤中含有大量的木犀草苷，但从中提取木犀草苷报道甚少，在金银花中制备木犀草苷的报道较多，名称为“一种从金银花中制备木犀草苷的方法”的专利申请中便公开了将金银花用热乙醇提取，选用大孔树脂纯化木犀草苷工艺流程。上述专利文献中的木犀草苷提取工艺主要是经过热乙醇提取、大孔树脂纯化等步骤提取。通过此方法获得的木犀草苷具有得率低、溶剂消耗大，环境污染大等缺点，不利于木犀草苷提取纯化技术的进步。
【发明内容】
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[0004]本发明的首要目的在于提供一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法，同时又能克服现有技术的缺点和不足。本发明利用超声强化亚临界水提取技术提取木犀草苷，然后利用现有常规技术和模拟移动床色谱分离技术纯化木犀草苷，得到纯度高、品质好的产品。
[0005]本发明目的是通过如下技术方案实现:一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法，具体包括以下步骤:
[0006](I)将原料牛膝藤粉碎，然后利用超声强化亚临界水提取技术对原料进行提取；
[0007](2)将经步骤(1)处理后的得到的牛膝藤提取液离心，收集离心液；
[0008](3)将步骤⑵得到的离心液浓缩，得到浓缩物；
[0009](4)将步骤(3)得到的浓缩物用石油醚溶解后过滤，收集滤饼；
[0010](5)将步骤(4)得到的滤饼用甲醇溶解后过滤，收集过滤液；
[0011](6)采用模拟移动床色谱分离技术从过滤液中分离纯化木犀草苷。
[0012]所述的步骤(1)中，原料牛膝藤粉碎至10~40目。
[0013]所述的步骤(1)中，采用超声强化亚临界水提取技术对原料进行提取，超声功率范围20~200W，超声波频率范围20~IOOKHz，压力范围为5~50MPa，提取温度为100~200°C，原料:水=1: 4~10(W/W)，萃取时间为I~3h。[0014]所述的步骤(2)中，离心设备可采用三足离心机、碟片离心机或管式离心机中的一种或两种以上串联。
[0015]所述的步骤(3)中，采用真空浓缩，真空度为-0.05~-0.09Mpa，浓缩温度在55~65°C，得到的浓缩物中水分控制在5%以内。
[0016]所述的步骤⑷中，浓缩物:石油醚=1: 5~10(W/V)。
[0017]所述的步骤(5)中，滤饼:甲醇溶液=1: 5~10(W/V)，溶解温度范围在50~64°C。
[0018]所述的步骤(6)中，采用模拟移动床色谱分离技术从甲醇层中分离纯化木犀草苷，所用的模拟移动床为IV带结构，由4~8根C18色谱柱组成，每个带由1~2根色谱柱串联组成，流动相为乙腈:水(1%冰醋酸)=80: 20，进样液流速为0.1~0.3ml/min，洗脱液流速为2~6ml/min，冲洗液流速为2~6ml/min，切换时间为15~19min，色谱系统操作温度为25°C。
[0019]所述的步骤(6)中，得到的木樨草苷洗脱液浓缩至固形物占30~50%，然后在O~5°C静置6~10小时，收集结晶，得到高纯度木犀草苷。
[0020]本发明的优点是在利用超声强化亚临界水提取技术提取木犀草苷，利用模拟移动床色谱技术纯化木犀草苷，极大的提高了提取效率的同时，又能得到纯度更高的产品。同时水不会对环境产生 污染，显著的降低了环境负担。
【具体实施方式】:
[0021]实施例1:
[0022]称取牛膝藤粉碎后过20目筛，利用超声强化亚临界水提取技术进行提取，超声波功率为50W，频率为50KHz，提取温度150°C，亚临界压力为lOMPa，原料与水的比例为1: 5(W/W)，萃取时间为3h。水提取液用三足离心机离心，离心液在真空度-0.06Mpa、温度60°C条件下浓缩至干，得到浓缩物。浓缩物用5倍量(V/W)石油醚在室温下搅拌溶解，过滤得到滤饼。向滤饼中加入5倍体积的甲醇，在50°C下搅拌溶解后过滤，收集甲醇层。甲醇层用IV带模拟移动床色谱进行分离纯化，流动相为乙腈:水(1%冰醋酸)=80: 20，进样液流速为0.lml/min,洗脱液流速为2ml/min,萃取液流速为2ml/min,切换时间为16min,色谱系统操作温度为25°C，收集含有木犀草苷的萃取液，浓缩至固形物含量为40%，在5°C静置10小时，收集结晶，得到木犀草苷成品纯度为96.69%，含量得率为76.44%。
[0023]实施例2:
[0024]称取牛膝藤粉碎后过40目筛，利用超声强化亚临界水提取技术进行提取，超声波功率为50W，频率为50KHz，提取温度130°C，亚临界压力为5MPa，原料与水的比例为1: 4(W/W)，萃取时间为2h。水提取液用三足离心机离心，离心液在真空度-0.07Mpa、温度55°C条件下浓缩至干，得到浓缩物。浓缩物用10倍量(V/W)石油醚在室温下搅拌溶解，过滤得到滤饼。向滤饼中加入8倍体积的甲醇，在55°C下搅拌溶解后过滤，收集甲醇层。甲醇层用IV带模拟移动床色谱进行分离纯化，流动相为乙腈:水(1%冰醋酸)=80: 20，进样液流速为0.2ml/min,洗脱液流速为4ml/min,萃取液流速为4ml/min,切换时间为16.5min,色谱系统操作温度为25°C，收集含有木犀草苷的萃取液，浓缩至固形物含量为30%，在0°C静置5小时，收集结晶，得到木犀草苷成品纯度为97.11%，含量得率为75.87%。[0025]实施例3:
[0026]称取牛膝藤粉碎后过10目筛，利用超声强化亚临界水提取技术进行提取，超声波功率为50W，频率为50KHz，提取温度180°C，亚临界压力为20MPa，原料与水的比例为I: 8(1/胃)，萃取时间为1.511。水提取液用三足离心机离心，离心液在真空度-0.05Mpa、温度65°C条件下浓缩至干，得到浓缩物。浓缩物用8倍量(V/W)石油醚在室温下搅拌溶解，过滤得到滤饼。向滤饼中加入10倍体积的甲醇，在60°C下搅拌溶解后过滤，收集甲醇层。甲醇层用IV带模拟移动床色谱进行分离纯化，流动相为乙腈:水(1%冰醋酸)=80: 20，进样液流速为0.3ml/min,洗脱液流速为6ml/min,萃取液流速为6ml/min,切换时间为18min,色谱系统操作温度为25°C，收集含有木犀草苷的萃取液，浓缩至固形物含量为50%，在:TC静置8小时，收集结晶 ，得到木犀草苷成品纯度为95.96%，含量得率为76.79%。
【权利要求】
1.一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法，其特征在于，包括以下几个步骤: (1)将原料牛膝藤粉碎，然后利用超声强化亚临界水提取技术对原料进行提取； (2)将经步骤(1)处理后的得到的牛膝藤提取液离心，收集离心液； (3)将步骤(2)得到的离心液浓缩，得到浓缩物； (4)将步骤(3)得到的浓缩物用石油醚溶解后过滤，收集滤饼； (5)将步骤(4)得到的滤饼用甲醇溶解后过滤，收集过滤液； (6)采用模拟移动床色谱分离技术从过滤液中分离纯化木犀草苷。
2.根据权利要求1所述的一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法，其特征在于:所述的步骤(1)中，原料牛膝藤粉碎至10~40目。
3.根据权利要求1所述的一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法，其特征在于:所述的步骤(1)中，采用超声强化亚临界水提取技术对原料进行提取，超声功率范围20~200W，超声波频率范围20~IOOKHz，压力范围为5~50MPa，提取温度为100~200°C，原料:水=I: 4~10(W/W)，萃取时间为I~3h。
4.根据权利要求1所述的一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法，其特征在于:所述的步骤(2)中，离心设备可采用三足离心机、碟片离心机或管式离心机中的一种或两种以上串联。
5.根据权利要求1所述的一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法，其特征在于:所述的步骤(3)中，采用真空浓缩·，真空度为-0.05~-0.09Mpa，浓缩温度在55~65°C，得到的浓缩物中水分控制在5%以内。
6.根据权利要求1所述的一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法，其特征在于:所述的步骤⑷中，浓缩物:石油醚=1: 5~10(W/V)。
7.根据权利要求1所述的一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法，其特征在于:所述的步骤(5)中，滤饼:甲醇溶液=1: 5~10(W/V)，溶解温度范围在50~64°C。
8.根据权利要求1所述的一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法，其特征在于:所述的步骤(6)中，采用模拟移动床色谱分离技术从甲醇层中分离纯化木犀草苷，所用的模拟移动床为IV带结构，由4~8根C18色谱柱组成，每个带由I~2根色谱柱串联组成，流动相为乙腈:水(1%冰醋酸)=80: 20，进样液流速为0.1~0.3ml/min，洗脱液流速为2~6ml/min，冲洗液流速为2~6ml/min，切换时间为15~19min，色谱系统操作温度为25°C。
9.根据权利要求1所述的一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法，其特征在于:所述的步骤(6)中，得到的木樨草苷洗脱液浓缩至固形物占30~50%，然后在O~5°C静置6~10小时，收集结晶，得到高纯度木犀草苷。
【文档编号】C07H17/07GK103709217SQ201310694944
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2013年12月13日 优先权日:2013年12月13日
【发明者】姚德坤, 张殿臣, 苏学辉, 姚德利, 姚航, 黄运生, 吴海龙, 孟祥敏 申请人:大兴安岭嘉迪欧营养原料有限公司