含有4-（2-羟基乙氧基）二苯甲酮结构的化合物或其乙酸酯的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种合成式1所示的含有4-（2-羟基乙氧基）二苯甲酮结构的化合物或其乙酸酯的方法，采用直接购得的原料乙二醇苯醚醋酸酯，与易于制备的R取代基苯甲酰氯，通过Friedel–Crafts酰基化反应一步法制得含有4-（2-羟基乙氧基）二苯甲酮结构的化合物或其乙酸酯。方法操作简单，反应条件温和，反应能耗低，原材料成本低且易于得到，极大提高了产品收率，提高了产品质量且环境友好。本发明最大的特色是通过控制反应后处理的方式，得到含有4-（2-羟基乙氧基）二苯甲酮结构的化合物或其乙酸酯两种产品中的任意一种：式1其中：X选自氢或乙酰基；R选自氢、卤素、碳原子数为1-6的烷基或烷氧基。
【专利说明】含有4- (2-羟基乙氧基)二苯甲酮结构的化合物或其乙酸酯的合成方法
【技术领域】:
[0001]本发明涉及精细化工【技术领域】，具体涉及一种含有4- (2-羟基乙氧基)二苯甲酮结构的化合物或其乙酸酯的合成方法。
【背景技术】:
[0002]二苯甲酮类化合物是一种重要的有机中间体，能强烈地吸收紫外线，广泛应用于日用化工、医药、农药、塑料、涂料等领域。由于地球臭氧层的破坏越来越严重，太阳紫外线对地球的辐射越来越强烈，因此紫外线吸收剂是各类高分子材料、皮肤保护用品等必不可少的添加剂之一。二苯甲酮类化合物作为紫外线吸收剂用途比较宽泛，最初主要应用在欧洲、北美和日本等发达工业化国家使用的高端紫外吸收剂产品上。20世纪九十年代后期以前，国内使用极少。随着中国经济的转型和现代化，近年国内市场有所启动，国内的需求已出现快速增长趋势。近十几年来，国内外对高品质的紫外线吸收剂的需求量不断增大——国外用量年增长率平均为8.1%，而我国该类产品用量年增率达35%。根据世界市场调查评估，二苯甲酮的世界年产销量在6000吨左右，主要应用于光敏剂、化学合成药物、香料香精及其他特殊化学合成等行业和领域。
[0003]含有4- (2-羟基乙氧基)二苯甲酮结构的化合物，属二苯甲酮类紫外线吸收剂中的一类，应用也非常广泛。而目前报道的制备该类型化合物的方法，主要有以下两种:[0004]第一种方法也是目前合成4- (2-羟基乙氧基)二苯甲酮结构化合物的主流方法，具体操作是先按照中国专利CN1696094报道的方法，以苯甲酰氯与苯酚缩合得到苯甲酸苯酯，再经Fries重排后得到4-羟基二苯甲酮中间产物；然后该中间产物再与2-氯乙醇反应制得4- (2-羟基乙氧基)二苯甲酮。反应式如下:
[0005]
【权利要求】
1.一种合成式1所示的含有4- (2-羟基乙氧基)二苯甲酮结构的化合物或其乙酸酯的方法，其特征在于，包括以下步骤:a、在路易斯酸催化剂催化下，将乙二醇苯醚醋酸酯溶于有机溶剂中，然后在0~20°C、搅拌条件下，滴加入R取代基苯甲酰氯，然后室温反应1-5小时直到反应完全，加冰水搅拌、分离水相与有机相；所述乙二醇苯醚醋酸酯与R取代基苯甲酰氯的摩尔比为1:1.0~1.2 ;乙二醇苯醚醋酸酯与路易斯酸催化剂的摩尔比为1:1.05~3 ;b、步骤a得到的有机相经去除溶剂，得到含有4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮结构的乙酸酯；或者，往步骤a得到的有机相加入醇溶剂、在酸或碱的催化下进行水解反应，析出固体，经过滤得到的固体即为含有4- (2-羟基乙氧基)二苯甲酮结构的化合物；
2.根据权利要求1所述的合成式1所示的含有4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮结构的化合物或其乙酸酯的方法，其特征在于，所述路易斯酸催化剂选自甲磺酸、A1C13、ZnCl2、BF3或多聚磷酸中的一种。`
3.根据权利要求1或2所述的合成式1所示的含有4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮结构的化合物或其乙酸酯的方法，其特征在于，所述乙二醇苯醚醋酸酯与R取代基苯甲酰氯的摩尔比为1:1.05;所述乙二醇苯醚醋酸酯与路易斯酸催化剂的摩尔比为1:2.2。
4.根据权利要求1或2所述的合成式1所示的含有4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮结构的化合物或其乙酸酯的方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自硝基苯、二硫化碳、二氯甲烷或1，2- 二氯乙烷中的一种。
5.根据权利要求1或2所述的合成式1所示的含有4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮结构的化合物或其乙酸酯的方法，其特征在于，步骤b中所述醇溶剂选自R0H、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇或丙三醇中的一种或两种以上。
【文档编号】C07C45/64GK103664590SQ201310712555
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2013年12月20日 优先权日:2013年12月20日
【发明者】史华红, 宋继国, 梁东, 冯中旺 申请人:广东鑫钰新材料股份有限公司