一种从水溶液中回收吡啶的方法
【专利摘要】本发明涉及一种从水溶液中回收吡啶的方法，包括用盐酸调节吡啶水溶液体系的pH值至1，使用环己烷将吡啶萃取出来后，用氢氧化钠调节pH值大于12，分出碱水层后，回流分水，至无明显水分后，改为常压精馏，最后蒸馏得到高纯度吡啶，并回收环己烷。本发明操作简单，效率高，环境压力小，可适用于5％～48％浓度的吡啶水溶液的回收。
【专利说明】一种从水溶液中回收吡啶的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及药物合成【技术领域】，具体的说，是关于一种从水溶液中回收吡啶的方法。
【背景技术】
[0002]吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物，可以看做苯分子中的一个(CH)被N取代的化合物，故又称氮苯，为无色或微黄色液体，有恶臭，是药物合成中常用的有机碱、催化剂、溶剂和原料。
[0003]目前，吡啶在国内生产较少，大部分依赖进口。如果从废液中回收吡啶，不仅会缓解吡啶供应不足的问题，还会减轻废液对环境造成的危害，同时也节约了成本。由于吡啶与水形成共沸物，在水中溶解度较大，导致在水中吡啶含量较低时，很难将二者分开，使用蒸馏回收能耗较大，成本高。
【发明内容】
[0004]本发明的目的提供一种从水溶液中回收吡啶的方法，该方法能够大大降低了蒸馏时体系的水分，既能减少资源的浪费，又不污染环境，还能够减少生产成本，从而解决了从水溶液中回收吡啶的能耗高、成本高、效率低的问题。
[0005]为实现上述目的，本 发明采用以下技术方案:
[0006]一种从水溶液中回收吡啶的方法，包括如下步骤:
[0007]步骤1、在烧杯或反应釜中，投入吡啶水溶液，用盐酸调节pH值为I ;
[0008]步骤2、在步骤I中的溶液加入环己烷萃取多次，至水层中吡啶含量小于0.5%，获得的有机相，收集备用；
[0009]步骤3、合并步骤2中的有机相，用氢氧化钠溶液调pH大于12后，分出碱水层，待套用；
[0010]步骤4、将步骤3中的溶液回流分水至无明显水分后，改为常压精馏，最后蒸馏得到高纯度吡啶，并回收环己烷。
[0011]根据本发明，在步骤4中，收集80摄氏度以前的馏分为待套用环己烷，收集110摄氏度至118摄氏度的馏分为吡啶成品。
[0012]根据本发明，在步骤3中，分出的碱水层为待套用氢氧化钠。
[0013]根据本发明，所述吡啶水溶液中吡啶的含量为5%~48%。
[0014]本发明为一种从水溶液中回收吡啶的方法，包括用盐酸调节吡啶水溶液体系的pH值至1，使用环己烷将吡啶萃取出来后，用氢氧化钠调节PH值大于12，分去碱水层后，回流分水，最后蒸馏得到高纯度吡啶，并回收环己烷。
[0015]本发明的从水溶液中回收吡啶的方法，其有益效果是:
[0016]1、操作简单，环境压力小，可适用于多种浓度的吡啶水溶液的回收；
[0017]2、高效回收环己烷和碱水循环再利用，既能减少资源的浪费，又能够减少生产成本。
[0018]因此，本发明的从水溶液中回收吡啶的方法为一种高效率、低环境压力的方法，可适用于5%~48%浓度的吡啶水溶液的回收。
【具体实施方式】
[0019]下面结合实施例，对本发明的从水溶液中回收吡啶的方法作进一步详细说明。
[0020]本发明所述的含吡啶5%~48%的水溶液,来自异维A酸、米非司酮、倍他米松等药物的合成中。
[0021]实施例1、从合成异维A酸的水溶液中回收吡啶
[0022]本实施例的吡啶水溶液中的吡啶含量为30%，来自合成异维A酸的水溶液。
[0023]1、调酸
[0024]在5L烧杯中，投入30%含量的吡啶水溶液3.5L，加入30%浓度的盐酸调节pH =
I;
[0025]2、环己烷萃取
[0026]将步骤I中的溶液加入5L分液漏斗，用每次500ml环己烷萃取至水层中吡啶含量小于0.5%，获得的有机相，收集备用；
[0027]3、调碱分液
[0028]合并步骤2中的有机相，用50%的氢氧化钠溶液调pH大于12后，分出碱水层，待
套用；
[0029]4、回流分水
[0030]将步骤3的溶液投入IL四口烧瓶中，回流分水至无明显水分后，改为常压精馏，收集80摄氏度以前的馏分为待套用环己烷(收得率87%，含吡啶4% )，收集110摄氏度至118摄氏度的馏分为吡啶成品，纯度99.2%，回收率91%。
[0031]实施例2、从合成异维A酸的水溶液中回收吡啶
[0032]本实施例的吡啶水溶液中的吡啶含量为30%，来自合成异维A酸的水溶液。
[0033]1、调酸
[0034]在500L反应釜中，投入30%含量的吡啶水溶液300L，加入30%浓度的盐酸调节pH = I ；
[0035]2、环己烷萃取
[0036]将步骤I的溶液用每次30~50L环己烷萃取至水层中吡啶含量小于0.5%，获得的有机相，收集备用；
[0037]3、调碱分液
[0038]合并步骤2中的有机相，用50%的氢氧化钠溶液调pH至大于12后，分出碱水层，待套用；
[0039]4、回流分水
[0040]将步骤3中的溶液回流分水至无明显水分后，改为常压精馏，收集80摄氏度以前的馏分为待套用环己烷(收得率89%，含吡啶2% )，收集110摄氏度至118摄氏度的馏分为吡啶成品，纯度98.9 %，回收率94 %。
[0041]实施例3、从合成异维A酸的水溶液中回收吡啶[0042]本实施例的吡啶水溶液中的吡啶含量为30%，来自合成异维A酸的水溶液。
[0043]1、调酸
[0044]在2000L反应釜中，投入30 %含量的吡啶水溶液1600L，加入30 %浓度的盐酸调节pH = I ；
[0045]2、环己烷萃取
[0046]将步骤I的溶液用每次100~200L环己烷萃取至水层中吡啶含量小于0.5%，获得的有机相，收集备用；
[0047]3、调碱分液
[0048]合并步骤2中的有机相，用50%的氢氧化钠溶液调pH大于12后，分出碱水层，待
套用；
[0049]4)回流分水
[0050]将步骤3的溶液回流分水至无明显水分后，改为常压精馏，收集80摄氏度以前的馏分为待套用环己烷(收得率90%，含吡啶3% )，收集110摄氏度至118摄氏度的馏分为吡啶成品，纯度99.1%，回收率93.5%。
[0051]实施例4、从合成米非司酮的水溶液中回收吡啶 [0052]本实施例的吡啶水溶液中的吡啶含量为5%，来自合成米非司酮的水溶液。
[0053]1、调酸
[0054]在2000L反应釜中，投入5%含量的吡啶水溶液1600L，加入15%浓度的盐酸调节pH = I ；
[0055]2、环己烷萃取
[0056]将步骤I的溶液用每次100~200L环己烷萃取至水层中吡啶含量小于0.5%，获得的有机相，收集备用；
[0057]3、调碱分液
[0058]合并步骤2中的有机相，用30%的氢氧化钠溶液调pH大于12后，分出碱水层，待套用；
[0059]，4、回流分水
[0060]将步骤3的溶液回流分水至无明显水分后，改为常压精馏，收集80摄氏度以前的馏分为待套用环己烷(收得率92%，含吡啶1.5% )，收集110摄氏度至118摄氏度的馏分为吡啶成品，纯度99.6 %，回收率84 %。
[0061]实施例5、从合成倍他米松的水溶液中回收吡啶
[0062]本实施例的吡啶水溶液中的吡啶含量为48 %，来自合成倍他米松的水溶液。
[0063]1、调酸
[0064]在2000L反应釜中，投入48%含量的吡啶水溶液1600L，加入25%浓度的盐酸调节pH = I ；
[0065]2、环己烷萃取
[0066]将步骤I的溶液用每次100~200L环己烷萃取至水层中吡啶含量小于0.5%，获得的有机相，收集备用；
[0067]3、调碱分液
[0068]合并步骤2中的有机相，用40%的氢氧化钠溶液调pH大于12后，分出碱水层，待套用；
[0069]4、回流分水
[0070]将步骤3的溶液回流分水至无明显水分后，改为常压精馏，收集80摄氏度之前的馏分为待套用环己烷(收得率94%，含吡啶6% )，收集110摄氏度至118摄氏度的馏分为吡啶成品，纯度99.0 %，回收率91 %。
[0071]本发明所述吡啶产品纯度达到98.5%以上，其他质量达到工业级吡啶国标(GB/T27567-2011)所规定的标准。
[0072]以上所述仅为本发明的优选实施方式，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明的回收吡啶的方法，从其它药物合成过程中的吡啶水溶液回收吡啶成品，均同理包括在本发明的专利 保护范围内。
【权利要求】
1.一种从水溶液中回收吡啶的方法，其特征在于，包括如下步骤: 步骤1、在烧杯或反应釜中，投入吡啶水溶液，用盐酸调节pH值为I ; 步骤2、在步骤I中的溶液加入环己烷萃取多次，至水层中吡啶含量小于0.5%，获得的有机相，收集备用； 步骤3、合并步骤2中的有机相，用氢氧化钠溶液调pH大于12后，分出碱水层； 步骤4、将步骤3中的溶液回流分水至无明显水分后，改为常压精馏，最后蒸馏得到高纯度吡啶，并回收环己烷。
2.如权利要求1所述的从水溶液中回收吡啶的方法，其特征在于，在步骤4中，收集80摄氏度以前的馏分为待套用环己烷，收集110摄氏度至118摄氏度的馏分为吡啶成品。
3.如权利要求1所述的从水溶液中回收吡啶的方法，其特征在于，在步骤3中，分出的碱水层为待套用氢氧化钠。
4.如权利要求1所述的从水溶液中回收吡啶的方法，其特征在于，所述吡啶水溶液中吡啶的含量为5%~48% 。
【文档编号】C07D213/127GK103992264SQ201410169484
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2014年4月25日 优先权日:2014年4月25日
【发明者】宣闵, 吴庆安, 周秋火 申请人:上海新华联制药有限公司