一种2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法，向反应装置中加入对氨基苯甲酸与草酸乙二酯，在170~200℃时反应10~20h，得草酸乙二酯酰胺化合物，加入硝酸和硫酸组成的混酸在10~20℃硝化，将硝化物加入压力釜，在60~80℃，2~3Mpa的条件下，再加入催化剂Pt，进行加氢还原，再以DMF混合三氯乙烯为溶剂，三光气为氯化剂，加热回流4h以上，得到2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯；本发明的2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法，所得的2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯产率在85%以上，该方法反应条件温和，易于控制，适合工业化生产。
【专利说明】一种2，3- 二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明属于精细化工【技术领域】，涉及一种2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法。
[0002]
【背景技术】
[0003]喹喔啉是一类重要的具有芳香性的苯并吡嗪类杂环化合物。许多喹喔啉衍生物具有抗癌、抗菌等活性。还有很多喹喔啉衍生物在临床实验中效果显著，一些功能化的喹喔啉衍生物有望用作有机半导体、化学开关和超分子受体。喹喔啉可以聚合成高聚物，芳香杂环高聚物具有耐热、高可塑、高强度和耐腐蚀等优良特性，苯基取代氢的喹喔啉，苯基的引入可大大提高聚合物的热稳定性，喹喔啉衍生物还可用于合成染料，由于喹喔啉衍生物在医药、农药、染料等方面有着广泛的应用，所以其合成研究倍受关注。
[0004]
【发明内容】
[0005]有鉴于此，本发明的目的在于提供一种2，3- 二氯喹喔啉-6-羧酰氯的新合成方法。
[0006]为实现上述目的，本发明提供如下技术方案:
一种2，3- 二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法，包括下述步骤:
向反应装置中加入对氨基苯甲酸与草酸乙二酯，在17(T200°C时反应l(T20h，得草酸乙二酯酰胺化合物，加入硝酸和硫酸组成的混酸在1(T20°C硝化，将硝化物加入压力釜，在6(T80°C，2~3Mpa的条件下，再加入催化剂Pt，进行加氢还原，再以DMF混合三氯乙烯为溶剂，三光气为氯化剂，加热回流4h以上，得到2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯。
[0007]上述技术方案中，加入对氨基苯甲酸与草酸乙二酯后，在190°C时反应12h。
[0008]上述技术方案中，所述混酸中硝酸和硫酸质量比为40-80:60-20。
[0009]上述技术方案中，硝化物加入压力釜，在70°C，2.5Mpa的条件下，再加入催化剂Pt。
[0010]优选的，所述催化剂Pt的加入量为硝化物的0.2~lwt%。
[0011]上述技术方案中，所述DMF与三氯乙烯的体积比为30-80:70-20、三光气的用量相对于硝化物的广1.2倍。
[0012]本发明的2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法，所得的2，3- 二氯喹喔啉_6_羧酰氯产率在85%以上，该方法反应条件温和，易于控制，适合工业化生产。
【具体实施方式】
[0013] 下面将对本发明实施例中的技术方案进行详细的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0014]实施例1
向反应装置中加入Imol对氨基苯甲酸与Imol草酸乙二酯，在170°C时反应20h，得草酸乙二酯酰胺化合物，加入硝酸Imol和2mol硫酸组成的混酸在10°C硝化，将硝化物加入压力釜，在60°C，2Mpa的条件下，再加入lwt%的催化剂Pt，进行加氢还原，再以DMF混合三氯乙烯为溶剂(体积比为30:70)，Imol三光气为氯化剂，加热回流4h以上，得到2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯，产率85.3%。
[0015]实施例2
向反应装置中加入Imol对氨基苯甲酸与Imol草酸乙二酯，在200°C时反应10h，得草酸乙二酯酰胺化合物，加入硝酸Imol和0.5mol硫酸组成的混酸在20°C硝化，将硝化物加入压力釜，在80°C，3Mpa的条件下，再加入0.lwt%的催化剂Pt，进行加氢还原，再以DMF混合三氯乙烯为溶剂(体积比为80:20)，1.2mol三光气为氯化剂，加热回流4h以上，得到2，3- 二氯喹喔啉-6-羧酰氯，产率85.8%。
[0016]实施例3
向反应装置中加入Imol对氨基苯甲酸与Imol草酸乙二酯，在190°C时反应12h，得草酸乙二酯酰胺化合物，加入硝酸Imol和Imol硫酸组成的混酸在15°C硝化，将硝化物加入压力爸，在70°C，2.5Mpa的条件下，再加入0.5wt%的催化剂Pt，进行加氢还原，再以DMF混合三氯乙烯为溶剂(体积比为50:50),1.1mol三光气为氯化剂，加热回流4h以上，得到2，3- 二氯喹喔啉-6-羧酰氯，产率86.4%。
[0017]于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
[0018]此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
【权利要求】
1.一种2，3- 二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法，其特征在于，包括下述步骤:向反应装置中加入对氨基苯甲酸与草酸乙二酯，在17(T200°C时反应l(T20h，得草酸乙二酯酰胺化合物，加入硝酸和硫酸组成的混酸在1(T20°C硝化，将硝化物加入压力釜，在6(T80°C，2"3Mpa的条件下，再加入催化剂Pt，进行加氢还原，再以DMF混合三氯乙烯为溶剂，三光气为氯化剂，加热回流4h以上，得到2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯。
2.根据权利要求1所述的2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法，其特征在于:加入对氨基苯甲酸与草酸乙二酯后，在190°C时反应12h。
3.根据权利要求1所述的2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法，其特征在于:所述混酸中硝酸和硫酸质量比为40~80:60~20。
4.根据权利要求1所述的2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法，其特征在于:硝化物加入压力釜，在70°C，2.5Mpa的条件下，再加入催化剂Pt。
5.根据权利要求4所述的2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法，其特征在于:所述催化剂Pt的加入量为硝化物的0.2~lwt%。
6.根据权利要求1所述的2，3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成方法，其特征在于:所述DMF与三氯乙烯的 体积比为30-80:70-20、三光气的用量相对于硝化物的f 1.2倍。
【文档编号】C07D241/44GK104072428SQ201410316052
【公开日】2014年10月1日 申请日期:2014年7月4日 优先权日:2014年7月4日
【发明者】刘海波 申请人:太仓博亿化工有限公司