一种1-氨基蒽醌的合成方法
【专利摘要】本发明涉及一种1-氨基蒽醌的合成方法，该方法是在混合溶剂中在催化剂作用下通过调节蒽醌和硝酸的用量，控制硝化深度，利用混酸硝化法对蒽醌发生部分硝化，生成1-硝基蒽醌，进而还原反应合成1-氨基蒽醌的方法。所用溶剂是二氯乙烷、二甲基甲酰胺、二甲苯、氯苯和甲苯中的一种或几种；所用混酸指发烟硝酸和发烟硫酸形成的混合物。所用催化剂是对甲苯磺酸及其盐。该方法硝化过程主要生成1-硝基蒽醌，不产生1,8-二硝基蒽醌、1,5-二硝基蒽醌、1,7-二硝基蒽醌、1,6-二硝基蒽醌及2-硝基蒽醌。产品1-氨基蒽醌收率95～99％，纯度高(99％以上)不用精制，生产成本低，操作简便，便于实现工业化生产。
【专利说明】一种1-氨基蒽醌的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及由蒽醌合成1-氨基蒽醌过程中显著减少副产物的合成方法，属于化 学合成【技术领域】。
【背景技术】
[0002] 随着印染工业的发展，除了偶氮类之外，蒽醌及其同系物在这一领域的应用日益 增多。
[0003] 1-氨基蒽醌是重要的染料中间体，可用于制备还原染料、酸性染料、分散染料、反 应性染料和直接染料。生产1-氨基蒽醌的方法有多种，但现今生产的主要方法还是采用 1-硝基蒽醌还原的方法。
[0004] 目前全世界合成1-硝基蒽醌的主要方法分为纯硝酸硝化、混酸（硝酸+硫酸）硝 化和溶剂硝化三类。纯硝酸硝化法和混酸（硝酸+硫酸）硝化法因酸的耗量大，收率低，废 水严重，几近淘汰。随着溶剂硝化法的推广应用，我国的1-氨基蒽醌生产工艺水平迅速进 入世界前列，并促进了一系列下游产品生产技术的提高。溶剂硝化法可以采用的溶剂有二 氯乙烷、DMF、氯苯、DEF、甲苯等。张劲松（溶剂法生产1-硝基蒽醌及其衍生物的工业化.染 料与染色，2007, vol. 44(5) :49-53)公开了溶剂法制备1-硝基蒽醌的工业生产实例，最终 会得到75% -87 %的1-硝基蒽醌，还会得到一些副产物和杂质，主要含有1，5-二硝基蒽 醌、1，6-二硝基蒽醌、1，7-二硝基蒽醌、1，8-二硝基蒽醌、2-硝基蒽醌和未参加反应的蒽醌 等成分：
【权利要求】
1. 一种1-氨基蒽醌的合成方法，其特征在于，包括下列步骤： a) 在催化剂作用下，使蒽醌与混酸在溶剂中发生不充分硝化反应，反应结束后，脱溶剂 获得1-硝基蒽醌和未反应的蒽醌的混合物；然后经还原反应，获得1-氨基蒽醌和蒽醌的 混合物；所述混酸为发烟硝酸和发烟硫酸的混合物，所述蒽醌与所述发烟硝酸的摩尔比为 10 :4 ?9 ; b) 将步骤a)得到的1-氨基蒽醌和蒽醌的混合物加入酸溶液中，反应结束后，过滤分 离，滤渣为蒽醌；滤液为1-氨基蒽醌盐水溶液，用碱溶液调节滤液的pH = 8?10,过滤，得 产品1-氨基蒽醌。
2. 如权利要求1所述的1-氨基蒽醌的合成方法，其特征在于，步骤a)中所用催化剂为 对甲苯磺酸或/及其盐。
3. 如权利要求1所述的1-氨基蒽醌的合成方法，其特征在于，步骤a)中发烟硝酸和发 烟硫酸的体积比为1 :9?9 :1。
4. 如权利要求1所述的1-氨基蒽醌的合成方法，其特征在于，步骤a)中所用溶剂是二 氯乙烷、二甲基甲酰胺、二甲苯、氯苯和甲苯中的一种或几种。
5. 如权利要求1所述的1-氨基蒽醌的合成方法，其特征在于，步骤b)中1-氨基蒽醌 与酸溶液的体积比为1 :5?30。
6. 如权利要求1所述的1-氨基蒽醌的合成方法，其特征在于，步骤b)中所用酸溶液中 的酸是指盐酸、硫酸及磷酸中的一种或几种。
7. 如权利要求6所述的1-氨基蒽醌的合成方法，其特征在于，步骤b)中所用酸溶液为 体积分数为40% -75 %的硫酸。
8. 如权利要求1所述的1-氨基蒽醌的合成方法，其特征在于，步骤b)中所用碱溶液是 氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾和浓氨水中的一种或几种物质的水溶液。
【文档编号】C07C201/08GK104086430SQ201410342966
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2014年7月18日 优先权日:2014年7月18日
【发明者】王相承, 李丹, 段圣亮, 李德斌, 齐秀丽 申请人:中国人民解放军防化学院