一种2,4-二氯-1,1,1-三氟丁烷衍生物的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种2,4-二氯-1,1,1-三氟丁烷衍生物的制备方法，以2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷和CH2＝CHR为原料，在调聚催化剂、催化助剂和溶剂存在下制备得到2,4-二氯-1,1,1-三氟丁烷衍生物，其中，调聚催化剂为氯化铜或氯化亚铜，催化助剂为2,2-联吡啶，五甲基二乙烯三胺，三(2-吡啶基甲基)胺或三(2-二甲氨基乙基)胺，溶剂为乙腈，甲醇或二甲基亚砜。本发明提供了一条三废少，催化效率高的合成新路线，主要用于制备2,4-二氯-1,1,1-三氟丁烷衍生物。
【专利说明】-种2, 4-二氯-1, 1, 1-三氟丁院衍生物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 过去几十年中，对于含氟化合物的合成研究一直是化学家们关注的热点领域。氟 原子作为吸电子能力最强的元素，可以与碳原子形成键能很强的C-F键，而它的原子半径 与氢原子相近，将F原子引入有机物后，能够显著改变化合物的物理化学性质及生物活性。
[0003] 含氟有机物已广泛应用于化学药物，农药，光电材料等领域，而现有的大多数有机 含氟物，并不存在于自然界中，需要人工合成。因此，对于含氟有机物质的合成研究，能够丰 富含氟物质的种类及合成手段。
[0004] 氢氟氯烷烃类物质作为重要的含氟有机原料，来源广泛，廉价。以这类 物质为原料合成含氟有机物，具有重要的工业应用前景及学术价值。文献Org. Lett. 2012, 14(24),6214-6217报道了一种以2,2_二氯-1，1，1-三氟乙烷与苯乙烯为原料 的调聚合成方法，由于使用了化学量的铜粉，反应三废较多。
【发明内容】
[0005] 本发明要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种三废少，催化效率高 的2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制备方法。
[0006] 本发明提供一种2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制备方法，2, 4-二 氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物通式如式（I)所示：
[0007]
【权利要求】
1. 一种2, 4-二氯-1，1，1-二氟丁烧衍生物的制备方法，2, 4-二氯-1，1，1-二氟丁烧 衍生物通式如式（I)所示：
包括以下步骤：以2, 2-二氯-1，1，1-三氟乙烷和CH2 = CHR为原料，在调聚催化剂和 催化助剂存在下，于极性溶剂中合成得到产物2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物，其中，原 料与产物中R为烷基、芳基、全氟烷基或烷基醇；调聚催化剂为〇价、1价或2价的铜盐；催 化助剂为有机胺类、多吡啶类化合物；极性溶剂为醇类、酮类、腈类、酰胺类或砜类；2, 2-二 氯1，1，1-三氟乙烷和CH2 = CHR摩尔比1?5:1，调聚催化剂与2, 2-二氯1，1，1-三氟乙 烷摩尔比0. OOl?0. 5:1，反应温度60?130°C，反应时间1?48h。
2. 根据权利要求1所述的2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制备方法，其特征在于 原料CH2 = CHR为正己烯、异辛烯、苯乙烯、三氟丙烯、丙烯醇或萘乙烯。
3. 根据权利要求1所述的2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制备方法，其特征在于 所述调聚催化剂为单质铜、卤化亚铜、卤化铜、水杨酸铜、草酸铜或乙酰丙酮铜。
4. 根据权利要求1所述的2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制备方法，其特征在于 催化助剂为2, 2-联吡啶、五甲基二乙烯三胺、三（2-吡啶基甲基）胺或三（2-二甲氨基乙 基）胺。
5. 根据权利要求1所述的2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制备方法，其特征在于 极性溶剂为乙腈、甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
6. 根据权利要求1所述的2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制备方法，其特征在于 反应条件为2, 2-二氯1，1，1-三氟乙烷和CH2 = CHR摩尔比2?3:1，调聚催化剂与2, 2-二 氯1，1，1-三氟乙烷摩尔比0. 01?0. 1: 1，反应温度100?130°C，反应时间8?24h。
【文档编号】C07C22/08GK104326862SQ201410667595
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年11月20日 优先权日:2014年11月20日
【发明者】吕剑, 赵波, 曾纪珺, 马辉, 韩升, 唐晓博, 郝志军, 毛伟, 张伟, 王博, 李凤仙 申请人:西安近代化学研究所