一种制备3-硝基丙酸的方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备3-硝基丙酸的方法，其以丙烯酸为原料，经烯烃加成、酯化、SN2反应、水解四个步骤制备而成。该方法与其他方法相比具有原料易得、价格便宜、操作简单、条件温和易控、收率较高等优点。
【专利说明】一种制备3-硝基丙酸的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化合物成【技术领域】，具体涉及一种3-硝基丙酸（3-nitro propionic acid)的制备方法。 技术背景
[0002] 3-硝基丙酸的结构式如式1，
【权利要求】
L一神制名· .V硝某而酸的方法· .V硝某而酸结构式如式（1)、（2)
其特征在于包括如下步骤： 将丙烯酸氢溴酸水溶液加热回流得到3-溴丙酸（4)
(4) 将3-溴丙酸（4 )酯化得到中间体化合物3-溴丙酸乙酯（3)
将3-溴丙酸乙酯（3 )与亚硝酸钠反应得到
中间体化合物3-硝基丙酸乙酯（2) 4) 3-硝基丙酸乙酯2经水解得到最终产物3-硝基丙酸（1)
2. 如权利要求1所述的一种制备3-硝基丙酸及其酯的方法，其特征在于：所述步骤1) 丙烯酸与47%HBr混合加热回流反应完4-5h，然后加分水器继续加热，到130-135°C时停 止加热，所述反应物用量比为1:1~1:2。
3. 如权利要求1所述的一种制备3-硝基丙酸及其酯的方法，其特征在于：所述步骤2) 3_溴丙酸（4)的酯化，既可以是乙酯，也可以是其它酯如甲酯，所用催化剂是浓硫酸，用量1 ml、ml，反应条件是加热回流。
4. 如权利要求1所述的一种制备3-硝基丙酸及其酯的方法，其特征在于：所述步骤3) 3_溴丙酸乙酯（3)与NaNO2发生SN2反应，用量比1:1. 5~1:4,所用溶剂是DMSO,也可用其他 溶剂如DCM。
5. 如权利要求1所述的一种制备3-硝基丙酸及其酯的方法，其特征在于：所述步骤 4) 3-硝基丙酸乙酯（2)水解时可以是酸性条件，也可以是碱性条件，酸是硫酸，碱可以是 NaOH、LiOH、NaOC2H5的一种，所用溶剂是三硝基丙酸酯所对应的醇和水的混合液，也可以用 四氢呋喃和水的混合液，体积比为1:1 ;反应温度可以是室温也可以加热回流。
6. 如权利要求5所述的一种制备3-硝基丙酸及其酯的方法，其特征在于：所述步骤4) 的配比为：3-硝基丙酸乙酯2 (3g，20. 4mmol)与100mlH2O混合，两层，滴加Iml浓硫 酸，加热到70°C搅拌至油层消失；EA(100mlX3)萃取，合并有机相无水硫酸钠干燥，减压 蒸馏，硅胶柱层析得白色固体。
7.如权利要求5所述的一种制备3-硝基丙酸及其酯的方法，其特征在于：所述步骤4)的配比为：3-硝基丙酸乙酯2(Ig，6. 8mmol)加到10mlTHF+H2O中，分批加入LiOH室 温反应5h;加水用EA(100mlX3)萃取，合并有机相无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，硅胶柱 层析得白色固体。
【文档编号】C07C201/12GK104447346SQ201410744907
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月9日 优先权日:2014年12月9日
【发明者】刘涛, 姚雷 申请人:曲阜德禄生物科技有限公司