迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的复合提取工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的复合提取工艺，包括以下步骤:(1)原料预处理；(2)回流醇提；(3)初分离；(4)分离迷迭香酸；(5)分离熊果酸；(6)分离鼠尾草酸。本发明工艺简单，操作方便，可工业化生产，且实现了同时提取迷迭香中迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的目的，能最大程度的提取富集迷迭香中的活性成分；其中迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的纯度分别可达30％、25％、20％、25％以上。
【专利说明】迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的复合提取工艺
【技术领域】
[0001]本发明属于植物活性成分提取【技术领域】，具体涉及迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的复合提取工艺。
技术背景
[0002]迷迭香(Rosmarinusofficinalis)为唇形科灌木，英文名为Rosemary,原产于地中海盆地，西班牙西北部及葡萄牙。迷迭香的茎、叶、花香气浓烈，有提神醒脑、增强记忆力、促进血液循环的功效，对神经、消化及呼吸系统疾病均有治疗作用；欧洲在爆发流行病时，常在医院焚烧以杀菌和净化空气；摩尔人认为迷迭香能驱赶害虫，因此在果园周围大量栽种迷迭香。以上可见，人们对迷迭香的开发利用历史十分悠久。而现代研究表明，迷迭香含有单萜、倍半萜、二萜、三萜、黄酮、脂肪酸、多支链烷烃及氨基酸等多种活性成份，现已从迷迭香根中分离鉴定出了 5种二萜和二萜类化合物；从茎叶中分离并鉴定出了 29种黄酮类化合物，12种二萜酚类化合物，3种二萜类化合物。因此，迷迭香得益于其富含的多种活性物质，开发利用范围正不断被拓宽，如迷迭香香精可用于香料、空气清新剂、驱蚁剂以及杀菌、杀虫等日用化工业；而尤其是迷迭香抗氧化剂可广泛用于食品、医药的抗氧化领域。
[0003]随着社会的不断发展，化学合成抗氧化剂BHA、BHT、TBHQ等由于安全隐患，已很难满足人们对高品质生活的追求，而开发安全、高效的天然抗氧化剂乃大势所趋。迷迭香富含迷迭香酸、鼠尾草酸、熊果酸、迷迭香酚、鼠尾草酚、迷迭香双醛等多种天然抗氧化活性成分，已被认为是最具开发前景的天然抗氧化植物原料。目前，已有大量科研工作者开展对迷迭香抗氧化活性物质的提取、分离、纯化工作。
[0004]中国专利(102432469A)公开了一种从迷迭香中提取分离迷迭香酸和熊果酸的方法，该方法以迷迭香为原料，经粉碎提取、浓缩、柱层析分离、萃取、浓缩、结晶、重结晶得迷迭香酸和熊果酸。整个分离过程中对环境条件和设备要求不高，迷迭香酸和熊果酸产率高，分离时间最短，操作方法简单，纯度最高，对原材料的综合利用率最高；另外，分离材料易得便宜，分离操作过程简单，易控制，采用结晶和重结晶，纯化效率高，成本低。
[0005]中国专利(1101863767A)公开了一种迷迭香酸的制备工艺，采用水提与醇提结合、离子交换，置于层析分离介质上梯度洗脱，二次脱色、纳滤膜浓缩、重结晶制备迷迭香酸。该方法解决了提取溶剂量大，化学残留多，色度不佳，提取率低的问题。采用该方法生产的产品质量好，纯度高，提取率高，操作简单，便于大规模生产。
【发明内容】
[0006]以上可知，现有技术大部分是对迷迭香中的一种或两种抗氧化活性成分进行提取、分离、纯化；而对迷迭香中迷迭香酸、熊果酸、鼠尾草酸、齐墩果酸等多种成分同时进行复合提取则未见报道。
[0007]虽然中国专利(102286059A)公开了一种从迷迭香中提取熊果酸、鼠尾草酸和迷迭香酸的方法，包括以下步骤:1)取迷迭香原料粉碎，加5-10倍量75-95%乙醇溶液回流提取1-2小时，提取2-3次，提取液减压浓缩至醇浓度30-70%，静置结晶3-7小时，滤出结晶物干燥得熊果酸；2)结晶母液减压浓缩至无醇，离心，得固体物干燥得鼠尾草酸，液体继续减压浓缩，干燥得迷迭香酸。本发明的方法操作简单，原料利用率高，生产成本低，易于工业化生产。但是该方法制备的熊果酸、鼠尾草酸和迷迭香酸的含量较低。
[0008]针对上述问题，本发明的目的在于提供一种迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的复合提取工艺。
[0009]本发明的技术方案如下。
[0010]迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的复合提取工艺，包括以下步骤:
[0011](I)原料预处理:将迷迭香粉碎后投入蒸汽罐内，通入蒸汽分离精油；
[0012](2)回流醇提:将经步骤(I)处理后的迷迭香用乙醇热回流提取三次，乙醇用量分别为原料质量的8-5、6-4、5-3倍，每次提取时间为l_3h ；
[0013](3)初分离:合并三次提取液，减压蒸馏回收乙醇，并加水赶醇，保证提取液的量不低于4倍原料质量，回收乙醇完全后放置冷却，离心，分别收集离心上清液和离心沉淀；
[0014](4)分离迷迭香酸:将离心上清液过DlOl树脂柱，采用60%乙醇洗脱，洗脱物干燥后即得迷迭香酸提取物；
[0015](5)分离熊果酸、齐墩果酸:将离心沉淀干燥、粉碎后用石油醚热提3次，之后收集合并石油醚提取液，剩余的固相干燥后即得熊果酸、齐墩果酸提取物；
[0016](6)分离鼠尾草酸:将石油醚提取液减压浓缩，回收溶剂石油醚，即得鼠尾草酸提取物。
[0017]所述步骤⑵乙醇热回流提取的温度大于90°C。
[0018]本发明工艺简单，操作方便，可工业化生产，且实现了同时提取迷迭香中迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的目的，能最大程度的提取富集迷迭香中的抗氧化活性成分；其中迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的纯度分别可达30%、25(%、20(%、25(%以上。
【具体实施方式】
[0019]下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释说明，但本发明不限于以下实施例。
[0020]实施例1
[0021]迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的复合提取工艺，包括以下步骤:
[0022](I)原料预处理:将迷迭香粉碎后投入蒸汽罐内，通入蒸汽分离精油；
[0023](2)回流醇提:将经步骤(I)处理后的迷迭香用乙醇热回流提取三次，乙醇用量分别为原料质量的8-5、6-4、5-3倍，每次提取时间为l_3h ；
[0024](3)初分离:合并三次提取液，减压蒸馏回收乙醇，并加水赶醇，保证提取液的量不低于4倍原料质量，回收乙醇完全后放置冷却，离心，分别收集离心上清液和离心沉淀；
[0025](4)分离迷迭香酸:将离心上清液过DlOl树脂柱，采用60%乙醇洗脱，洗脱物干燥后即得迷迭香酸提取物，迷迭香酸提取物中迷迭香的含量大于30% ；
[0026](5)分离熊果酸:将离心沉淀干燥、粉碎后用石油醚热提3次，之后收集合并石油醚提取液，剩余的固相干燥后即得熊果酸、齐墩果酸提取物，熊果酸、齐墩果酸提取物中熊果酸的含量大于25%，齐墩果酸的含量大于20% ；
[0027](6)分离鼠尾草酸:将石油醚提取液减压浓缩，回收溶剂石油醚，即得鼠尾草酸提取物，鼠尾草酸提取物中鼠尾草酸的含量大于25%。
[0028]实施例2
[0029]迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的复合提取工艺，包括以下步骤:
[0030](I)原料预处理:将迷迭香粉碎后投入蒸汽罐内，通入蒸汽分离精油；
[0031](2)回流醇提:将经步骤(I)处理后的迷迭香用乙醇热回流提取三次，乙醇用量分别为原料质量的8、6、5倍，每次提取时间为3h ；
[0032](3)初分离:合并三次提取液，减压蒸馏回收乙醇，并加水赶醇，保证提取液的量不低于4倍原料质量，回收乙醇完全后放置冷却，离心，分别收集离心上清液和离心沉淀；
[0033](4)分离迷迭香酸:将离心上清液过DlOl树脂柱，采用60%乙醇洗脱，洗脱物干燥后即得迷迭香酸提取物，迷迭香酸提取物中迷迭香的含量为32.8% ；
[0034](5)分离熊果酸:将离心沉淀干燥、粉碎后用石油醚热提3次，之后收集合并石油醚提取液；剩余的固相干燥后即得熊果酸、齐墩果酸提取物，熊果酸、齐墩果酸提取物中熊果酸的含量为28.2%，齐墩果酸的含量为21.4% ；
[0035](6)分离鼠尾草酸:将石油醚提取液减压浓缩，回收溶剂石油醚，即得鼠尾草酸提取物，鼠尾草酸提取物中鼠尾草酸的含量为25.9%。
[0036]实施例3
[0037]迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的复合提取工艺，包括以下步骤:
[0038](I)原料预处理:将迷迭香粉碎后投入蒸汽罐内，通入蒸汽分离精油；
[0039](2)回流醇提:将经步骤(I)处理后的迷迭香用乙醇热回流提取三次，乙醇用量分别为原料质量的5、4、3倍，每次提取时间为Ih ；
[0040](3)初分离:合并三次提取液，减压蒸馏回收乙醇，并加水赶醇，保证提取液的量不低于4倍原料质量，回收乙醇完全后放置冷却，离心，分别收集离心上清液和离心沉淀；
[0041](4)分离迷迭香酸:将离心上清液过DlOl树脂柱，采用60%乙醇洗脱，洗脱物干燥后即得迷迭香酸提取物，迷迭香酸提取物中迷迭香的含量为34.4% ；
[0042](5)分离熊果酸:将离心沉淀干燥、粉碎后用石油醚热提3次，之后收集合并石油醚提取液，剩余的固相干燥后即得熊果酸、齐墩果酸提取物，熊果酸、齐墩果酸提取物中熊果酸的含量为29.7%，齐墩果酸的含量为21.8% ；
[0043](6)分离鼠尾草酸:将石油醚提取液减压浓缩，回收溶剂石油醚，即得鼠尾草酸提取物，鼠尾草酸提取物中鼠尾草酸的含量为27.5%。
[0044]实施例4
[0045]迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的复合提取工艺，包括以下步骤:
[0046](I)原料预处理:将迷迭香粉碎后投入蒸汽罐内，通入蒸汽分离精油；
[0047](2)回流醇提:将经步骤(I)处理后的迷迭香用乙醇热回流提取三次，乙醇用量分别为原料质量的6、5、4倍，每次提取时间为2h，提取温度大于90°C ；
[0048](3)初分离:合并三次提取液，减压蒸馏回收乙醇，并加水赶醇，保证提取液的量不低于4倍原料质量，回收乙醇完全后放置冷却，离心，分别收集离心上清液和离心沉淀；
[0049](4)分离迷迭香酸:将离心上清液过DlOl树脂柱，采用60%乙醇洗脱，洗脱物干燥后即得迷迭香酸提取物，迷迭香酸提取物中迷迭香的含量为32.5% ；
[0050](5)分离熊果酸:将离心沉淀干燥、粉碎后用石油醚热提3次，之后收集合并石油醚提取液，剩余的固相干燥后即得熊果酸、齐墩果酸提取物，熊果酸、齐墩果酸提取物中熊果酸的含量为27.2%，齐墩果酸的含量为23.4% ；
[0051](6)分离鼠尾草酸:将石油醚提取液减压浓缩，回收溶剂石油醚，即得鼠尾草酸提取物，鼠尾草酸提取物中鼠尾草酸的含量为27.2%。
【权利要求】
1.迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的复合提取工艺，其特征在于包括以下步骤: (1)原料预处理:将迷迭香粉碎后投入蒸汽罐内，通入蒸汽分离精油； (2)回流醇提:将经步骤(I)处理后的迷迭香用乙醇热回流提取三次，乙醇用量分别为原料质量的8-5、6-4、5-3倍，每次提取时间为l_3h ； (3)初分离:合并三次提取液，减压蒸馏回收乙醇，并加水赶醇，保证提取液的量不低于4倍原料质量，回收乙醇完全后放置冷却，离心，分别收集离心上清液和离心沉淀； (4)分离迷迭香酸:将离心上清液过DlOl树脂柱，采用60%乙醇洗脱，洗脱物干燥后即得迷迭香酸提取物； (5)分离熊果酸、齐墩果酸:将离心沉淀干燥、粉碎后用石油醚热提3次，之后收集合并石油醚提取液，剩余的固相干燥后即得熊果酸、齐墩果酸提取物； (6)分离鼠尾草酸:将石油醚提取液减压浓缩，回收溶剂石油醚，即得鼠尾草酸提取物。
2.根据权利要求1所述的迷迭香酸、熊果酸、齐墩果酸、鼠尾草酸的复合提取工艺，其特征在于所述步骤(2)乙醇热回流提取的温度大于90°C。
【文档编号】C07C51/42GK104447334SQ201410809832
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月22日 优先权日:2014年12月22日
【发明者】付大亮, 付泽, 付雅琴, 秦超群, 王定邦 申请人:付大亮