专利名称：一种乙醇酸乙酯的工业生产方法
技术领域：
本发明是关于以卤代乙酸为原料经乙醇酸生产乙醇酸乙酯的工业生产方法。
乙醇酸在结构上同时含有羟基和羧基，易脱水进行分子间酯化，难以从乙醇酸直接酯化生产乙醇酸乙酯。目前世界上已有几种生产方法，根据报导已有采用加压法、氰醇法、酯交换法等间接制取乙醇酸乙酯的方法。例如①I Org Chem、15、901～7(1950)以二恶烷、甲醛、HCN为原料，经过CH2(OH)CN再与乙醇、盐酸回流分解而成乙醇酸乙酯，收率为50%。
②Ing、Eng、Chem、51、139～42(1959)介绍用乙醇和多聚甲醛，NiI2-Sio2在含有94%CO、6%N2混合气体存在下，在200kg/cm2、200℃条件下加热3小时，可转化为乙醇酸乙酯24～50%。
③E、Pnysik、Chem、38、184～202(1963)在沸腾床中，重氮乙酸乙酯通过聚苯乙烯磺酸催化剂，分解成乙醇酸乙酯和N2。
由上面所列方法可以看出，均不是通过乙醇酸经酯化生产乙醇酸乙酯的，而且工艺路线复杂，设备条件要求较高，收率也较低。
本发明目的目在于寻求一种适合于卤代乙酸为原料经乙醇酸生产乙酯的简捷有效的工业方法。
本发明的目的是这样实现的该工艺是将卤代乙酸、碳酸盐、碳酸钠或碳酸钾及水在回流温度下进行反应，反应时间在8～20小时;然后经蒸馏(或减压)脱水，滤除卤盐后再进行脱水制得乙醇酸，将乙醇酸与无水乙醇及与水、乙醇共沸点为50～75℃的共沸脱水剂，如四氯化碳或氯仿或苯等混合，以浓硫酸或HCl为催化剂进行酯化反应，反应温度为60～125℃，反应时间5～10小时，反应后进行精馏，收取在69±1%/25mmHg下的馏分立即为乙醇酸乙酯。
本发明由于采用了以乙醇酸直接酯化生产乙醇酸乙酯，因此具有如下优点生产方法简捷、可靠，周期短，收率高;设备结构合理，易于控制。所生产的乙醇酸乙酯还具有清香、无毒、纯度高、无杂味，适用于合成等优点。本发明还具有溶剂和乙醇回收并经干燥等处理后循环使用的优点，从而减少了原料消耗，因此该工艺为目前生产乙醇酸乙酯的良好工业生产方法。
下面将通过实施例对本发明的具体实施方案作进一步描述实施例1在反应釜中投入47、25kg纯水，29、5kg的无水碳酸钠，215kg纯水，回流反应11小时，经蒸馏脱水，过滤除去氯化钠后再脱水可得到乙醇酸粗品36kg，在另一反应釜中投入上述的乙醇酸粗品，加入85立升无水乙醇，35立升苯，0.9kg浓硫酸，在常压下加热8小时，温度为60～125℃，进行反应并蒸馏，蒸除溶剂后收集69±1℃/25mmHg馏份，产率为60%～83%，含量大于98%。
实施例2在反应釜中投入69.5kg溴乙酸，36.5kg无水碳酸钾，190kg纯水，回流反应18小时，减压脱水，过滤除去溴化钾后再脱水至干可得到乙醇酸粗品37kg，在另一反应釜中投入上述的乙醇酸粗品，加入150立升无水乙醇，70立升氯仿，0.3kg盐酸，常压下加热5小时，温度为60～125℃进行反应，再蒸馏，蒸除溶剂后收集69±1℃/25mmHg馏份即为乙醇酸乙酯。
权利要求
1.一种乙醇酸乙酯的工业生产方法，其特征在于它是将卤代乙酸、碳酸盐及水在回流温度下进行反应，反应时间在8～20小时，然后经蒸馏(或减压)脱水、滤除卤盐后再进行脱水制得乙醇酸，将乙醇酸与无水乙醇及共沸点较低的脱水剂混合，以浓硫酸或HCL催化剂进行酯化反应，反应后进行精馏，在69±1℃/25mmHg下的馏份即为乙醇酸乙酯。
2.根据权利要求1所述的一种乙醇酸乙酯的工业生产方法，其特征在于卤代乙酸是指氯乙酸和溴乙酸。
3.根据权利要求1所述的一种乙醇酸乙酯的工业生产方法，其特征在于碳酸盐主要是指碳酸钾和碳酸钠。
4.根据权利要求1所述的一种乙醇酸乙酯的工业生产方法，其特征在于共沸点较低的脱水剂是指与水、乙醇共沸点为50～75℃的共沸脱水剂，如四氯化碳、氯仿、苯等。
5.根据权利要求1所述的一种乙醇酸乙酯的工业生产方法，其特征在于酯化反应的温度为60～125℃，时间为5～10小时。
全文摘要
一种以卤代乙酸为原料经乙醇酸生产乙醇酸乙酯的工业生产方法，本发明的特点是利用共沸去水的原理，在蒸馏装置中以酸性化合物为催化剂，采用与水、乙醇共沸点低的溶剂为脱水剂，对乙醇酸用乙醇直接酯化而生产乙醇酸乙酯。该工艺方法具有生产方法简捷、可靠、周期短收率高、设备结构合理、易于控制等优点，而且副产品均可回收利用。
文档编号C07C69/675GK1044457SQ8910501
公开日1990年8月8日 申请日期1989年1月24日 优先权日1989年1月24日
发明者尹厚毅 申请人:尹厚毅