专利名称：利用己二腈焦油制备己二酸的方法
技术领域：
本发明涉及一种生产己二酸的方法。
据了解，目前国内外普遍采用醇、酮氧化法和丁二烯法制备己二酸，虽然这两种方法是目前生产己二酸的主要方法，但其却存在有工艺复杂、条件苛刻、成本高等不足之处。
本发明的目的是为了充分利用己二腈焦油，多生产一些高经济价值的己二酸，使己二腈焦油变废为宝，并减少己二腈焦油所带来的环境污染，提供一种利用己二腈焦油制备己二酸的方法。
本发明实现上述目的的技术解决方案是用在己二腈精制过程中产生的己二腈焦油副产物为原料制备己二酸。主要利用己二腈焦油中含有的己酰酸胺、氰基戊酸、己二酰亚胺和己二腈等碳六组分，使这些化合物在酸性或碱性条件下发生水解反应，生成己二酸。而后再将己二酸从混合物中分离出来，从而制得了纯的己二酸。其具体方法如下方法1将己二腈焦油置于反应容器中，然后加入无机酸液，并加热、搅拌使其在回流条件下进行酸性水解反应，反应后进行冷却、过滤，将所得滤饼与无机碱液混合后再进行加热、搅拌，使其进行成盐反应。反应后进行冷却、过滤，将所得滤液与无机酸液混合进行酸化，析出己二酸结晶，然后过滤获得己二酸结晶。亦可将所得的己二酸结晶用水溶解，并用活性炭脱色，脱色后进行浓缩结晶、过滤制得精制己二酸。其无机酸液的浓度为20-70%，其水解反应是在60-120℃的温度下，搅拌4-16小时。其无机碱液的浓度为5-65%。其己二腈焦油和无机酸液用量的重量比为1∶3～17。
酸性水解的几个主要反应
方法2将己二腈焦油置于反应容器中，然后加入无机碱液，并加热、搅拌使其在回流条件下进行碱性水解反应，同时将反应过程中释放出的氨气用酸液进行吸收。反应后进行冷却、过滤，将所得滤饼用水冲洗，然后将洗液和滤液混在一起。混合后加入无机酸液进行酸化，析出己二酸结晶。然后过滤，将所得的己二酸结晶用水冲洗，冲洗后进行干燥。其无机碱液的浓度为10-50%。其水解反应是在60～120℃温度下，搅拌4～16小时。其无机酸液的浓度为10～90%。其己二腈焦油和无机碱液重量比为1∶2.5～14。
碱性水解的几个主要反应
本发明的优点是由于采用了以己二腈焦油为原料制备己二酸的方法，不仅经济、有效地利用了己二腈焦油，提高了经济效益，而且又防止了这些废弃物给环境带来的污染。
实施例1酸性水解制己二酸在500毫升的三口烧瓶中，加入110毫升浓度为30%的流酸液，再加入己二腈焦油100克，并以180转/分的速度进行搅拌，同时加热升温，使其在反应温度为100℃的条件下反应6小时，反应后使其冷却，并过滤，除去滤液后用100毫升浓度为25%的碱液与滤饼混合，然后加热升温，在50℃的条件下以180转/分的速度搅拌1小时。待反应后进行冷却、过滤，并用浓度为20%的硫酸与滤液混合使其进行酸化至PH值为1.6，析出己二酸结晶，通过过滤取出己二酸结晶。为了得到精制己二酸，可用水将己二酸结晶溶解，并用活性炭进行脱色，脱色后再进行浓缩结晶，过滤后便得到了纯的己二酸。
实施例2碱性水解制己二酸在500毫升的三口烧瓶中，加入100克己二腈焦油，再加入100毫升浓度为25%的碱液(NaOH)，并以200转/分的速度进行搅拌，同时加热升温，使其在反应温度为100℃的条件下反应4小时。并用硫酸液将反应过程中释放出的氨气进行吸收。反应后使其冷却，并过滤，除去滤液后用20毫升冷水冲洗两次，然后将洗液和滤液混合在一起，混合后加入浓度为20%的稀硫酸液进行酸化至PH值为1.6，析出己二酸结晶，通过过滤将己二酸结晶取出，并用少量水冲洗，洗后在70℃的条件下进行干燥。
权利要求
1.一种利用己二腈焦油制备己二酸的方法，其特征在于将己二腈焦油置于反应容器中，然后加入无机酸液，并加热、搅拌使其在回流的条件下进行酸性水解反应，反应后进行冷却、过滤，将所得滤饼与无机碱液混合后再进行加热、搅拌使其进行成盐反应，反应后进行冷却、过滤，将所得滤液与无机酸液混合进行酸化，析出己二酸结晶，然后过滤获得己二酸结晶，亦可将所得的己二酸结晶用水溶解，并用活性炭脱色，脱色后进行浓缩、结晶、过滤制得精制己二酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所说的无机酸液，浓度为20～70%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所说的水解反应，是在60～120℃的温度下搅拌4～16小时。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所说的无机碱液，浓度为5～65%。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所说的己二腈焦油和无机酸液重量比为1∶3～17。
6.一种利用己二腈焦油制备己二酸的方法，其特征在于将己二腈焦油置于反应容器中，然后加入无机碱液，并加热、搅拌使其在回流的条件下进行碱性水解反应，同时将反应过程中释放出的氨气用酸液进行吸收，反应后进行冷却、过滤，将所得滤饼用水冲洗，然后将洗液和滤液混合在一起，混合后加入无机酸液进行酸化，析出己二酸结晶，然后过滤，将所得的己二酸结晶用水进行冲洗，冲洗后进行干燥。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所说的无机碱液，浓度为10～50%。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所说的水解反应，是在60～120℃温度下搅拌4～16小时。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所说的无机酸液，浓度为10～90%。
10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所说的己二腈焦油和无机碱液重量比为1∶2.5～14。
全文摘要
本发明是利用己二腈焦油制备己二酸的方法，其是采取将己二腈焦油在酸性或碱性条件下进行水解反应，生成己二酸，再将己二酸从混合物中分离出来，从而制得了纯的己二酸。用上述方法制备己二酸，不仅经济、有效地利用了己二腈焦油，提高了经济效益，而且又防止了这些废弃物给环境带来的污染。
文档编号C07C51/08GK1045967SQ89105038
公开日1990年10月10日 申请日期1989年3月25日 优先权日1989年3月25日
发明者王巨民 申请人:王巨民