专利名称：二亚苄基山梨醇的制备方法
技术领域：
本发明属于二亚苄基山梨醇(简称DBS)的制备方法。
二亚苄基山梨醇是由苯甲醛和山梨醇在酸催化剂的条件下缩合而成。由于缩醛反应为液液非均相反应，反应具有可逆性，且反应溶剂对生成物起凝胶化作用，造成搅拌困难，反应物料的分散性下降，产生副反应，最终收率下降，反应时间延长。中国专利92113390．1公开了题为一种聚烯烃透明化添加剂的合成方法采用的方法是用硫酸作催化剂，以N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮和低级醇等水溶性溶剂用作混合反应促进剂，用环己烷作溶剂，以70％重量工业级山梨醇和苯甲醛为原料，回流温度75℃，反应5～6小时经丙酮精制，制备收率达60％的二亚苄基山梨醇。由于原料山梨醇中含水较多，不利于反应进行，使反应时间延长，产率降低。
本发明的目的是提供一种二亚苄基山梨醇的制备方法，该方法采用山梨醇及苯甲醛为原料，将山梨醇预先脱水，己烷为溶剂，采用浓硫酸作催化剂，加入反应促进剂，经加热回流，使缩醛反应充分进行，干燥得二亚苄基山梨醇，收率80％以上，本发明的方法使反应时间缩短，收率高，成本低。
为了达到上述目的，本发明采用70％重量比工业级山梨醇水溶液，预先脱水，苯甲酸含量低于1％重量比苯甲醛为原料，浓硫酸作催化剂，N，N-二甲基甲酰胺作反应促进剂，己烷为溶剂，由于己烷沸点低，可兼作脱水剂，本发明采用的搅拌装置为一般的框-锚-斜浆搅拌器，在搅拌速度为150-200转／分范围内操作，回流温度为65～75℃，山梨醇预先脱水使其浓度达到85％以上，产物不需经精制，用一般的自来水洗出未反应物，然后干燥即可。
本发明采用70％重量比工业级山梨醇水溶液，苯甲酸含量低于1％重量比苯甲醛为原料，己烷为溶剂，三者重量比为1∶0．88～1．17∶9．16～12．8，具体工艺过程是在装有框-锚-斜浆搅拌器、温度计、液液冷凝分离器的反应器中加入70％重量比山梨醇水溶液、己烷溶剂，加热回流温度65～75℃，至山梨醇中含水量低于15％，然后在氮气保护下加入5-20％重量比N，N-二甲基甲酰胺，加入以原料重量计的1．0-1．5％重量比浓硫酸，在65～75℃温度下反应，经液液分离器及时将水带出，己烷返回反应系统内，反应2．5～3．5小时后，经碱液中和酸性催化剂，用自来水洗至中性、过滤后干燥，即得纯度90％以上的白色粉末状的二亚苄基山梨醇，收率80％以上。
本发明由于直接使用70％重量比工业级山梨醇水溶液和苯甲酸含量低于1％重量比苯甲醛为原料，以己烷或抽余油代替环己烷或庚烷，使成本降低，而且工艺过程中不另采用脱水剂，即溶剂同时起脱水剂的作用。产物不需精制，用一般的自来水洗出未反应物。采用本发明制备的DBS作为聚烯烃塑料添加剂，具有用量少、效果好、安全无毒的特点。
本发明制备的二亚苄基山梨醇可作聚烯烃聚合物的透明化添加剂，在聚乙烯和聚丙烯等塑料制品成型时，加入少量二亚苄基山梨醇即能降低塑料制品的雾度，提高透明度；作为油料的固化剂便于回收和保证安全；在涂料中可作防沉降和解变剂；在粘接剂中作增粘剂、解变剂；在油墨中作解变剂、分散剂；在日化及医药用品中也具有广泛用途。
本发明提供的实施例如下实施例1在装有框-锚-斜浆搅拌器、温度计、油水离冷凝分器的250ml反应器中加入10．5克70％重量比山梨醇和120毫升正己烷，70℃下加热回流约1小时，分出水1．5毫升。然后在氮气保护下，依次加入3．0毫升N，N-二甲基甲酰胺、苯甲醛7．4毫升和0．15毫升浓硫酸。在75℃下，反应3．0小时后，加碱液终止反应，用自来水洗至中性，经真空烘箱干燥得二亚苄基山梨醇12．6克，熔点为210-216℃，收率为95．2％。
实施例2在装有框-锚-斜浆搅拌器、温度计、液液离冷凝分器的250ml反应器中，加入10．5克70％重量比山梨醇和120毫升正己烷，70℃下加热回流约1小时，分出水1．5毫升。在氮气保护下，依次加入3．0毫升N，N-二甲基甲酰胺、苯甲醛6．2毫升和 0．15毫升浓硫酸，在75℃下，反应3．0小时后，加碱液终止反应，用自来水洗至中性，经真空烘箱干燥得二亚苄基山梨醇9．7克，熔点为206-210℃，收率为86．0％。
实施例3在装有框-锚-斜浆搅拌器、温度计、液液离冷凝分器的250ml反应器中，依次加入10．5克70％重量比山梨醇、120毫升正己烷，70℃下加热回流约1小时，分出水 1．5毫升。在氮气保护下，依次加入3．0毫升N，N-二甲基甲酰胺、苯甲醛8．2毫升和0．15毫升浓硫酸，在75℃下，反应3．0小时后，加碱液终止反应，用自来水洗至中性，经真空烘箱干燥得二亚苄基山梨醇12．0克，熔点为210-216℃，收率为82．0％。
实施例4在装有框-锚-斜浆搅拌器、温度计、液液离冷凝分器的1000ml反应器中，依次加入40．5克70％重量比山梨醇、400毫升正己烷，70℃下加热回流约1小时，分出水6．0毫升。在氮气保护下，依次加入12．0毫升N，N-二甲基甲酰胺、苯甲醛30．0毫升和0．60毫升浓硫酸，在75℃下，反应3．0小时后，加碱液终止反应，用自来水洗至中性，经真空烘箱干燥得二亚苄基山梨醇43．4克，熔点为204-210℃，收率为82．0％。
权利要求
1．一种二亚苄基山梨醇的制备方法，其特征在于采用70％重量比工业级山梨醇水溶液，苯甲酸含量低于1％重量比苯甲醛为原料，己烷为溶剂，三者重量比为1∶0．88～1．17∶9．16～12．8，具体工艺过程是在装有框-锚-斜浆搅拌器、温度计、液液冷凝分离器的反应器中加入70％重量比山梨醇水溶液、己烷溶剂，加热回流温度65～75℃，至山梨醇中含水量低于15％，然后在氮气保护下加入5-20％重量比N，N-二甲基甲酰胺，加入以原料重量计的1．0-1．5％重量比浓硫酸，在65～75℃温度下反应，经液液分离器及时将水带出，己烷返回反应系统内，反应2．5～3．5小时后，经碱液中和酸性催化剂，用自来水洗至中性、过滤后干燥，即得纯度90％以上的白色粉末状的二亚苄基山梨醇，收率80％以上。
全文摘要
本发明属于二亚苄基山梨醇的制备方法。该方法以山梨醇与苯甲醛为原料,己烷为溶剂,山梨醇进行预先脱水处理,在装有搅拌装置的反应器中进行缩合反应,反应在氮气保护下,反应温度为65—75℃,反应时间为2.5—3.5小时,制得纯度为90%以上的二亚苄基山梨醇,收率大于80%。在线性低密度聚乙烯中添加0.3%左右二亚苄基山梨醇,使其雾度降低50%以上,在苯中加入少量二亚苄基山梨醇,10分钟内使其固化。
文档编号C07C29/34GK1290679SQ9910991
公开日2001年4月11日 申请日期1999年6月23日 优先权日1999年6月23日
发明者金鹰泰, 唐文红, 滕洪祥, 应来强 申请人:中国科学院长春应用化学研究所