专利名称：一种环保复合树脂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种无污染的环保复合树脂的制备方法，属于石油化工技术领域。
传统的石油树脂的制备要用阳离子催化剂聚合，如CN1039575(公开的液体三氯化铝催化剂用于C9石油树脂的聚合；再如CN1163330A公开的BF3催化剂用于改性C9石油树脂的制备等。使用催化剂完成的聚合，还需要用乙醇和水来将催化剂洗脱，也叫水洗，水量一般是树脂的3～4倍。因此造成大量的水污染问题。水洗不仅工艺上麻烦，造成环境污染和水资源浪费，另外还存在着彻底洗净催化剂困难的问题。残留在树脂中的催化剂对树脂的酸碱度和耐老化性都有不利影响，限制了石油树脂在油漆和油墨等行业中的广泛应用。尤其是油墨行业对树脂的要求特别严格，为了达到一定的溶解性和光亮度，一般采用在树脂中添加植物油的方法，这无疑将增加油墨的成本。目前尚未见有可代替植物油用于油墨、油漆增亮的石油树脂的报道。
本发明的目的在于弥补已有技术的不足，提供一种无须水洗无污染的石油树脂的制备方法。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的。
C9芳烃富含环戊二烯和双环戊二烯，二者的总含量为15～20％重量百分比。本发明的主要原料即为富含环戊二烯和双环戊二烯的C9芳烃(简称C9芳烃富含环戊二烯馏份)。另加入抗氧化剂如对苯二酚、抗凝胶剂如低亚硫酸钠，助聚剂如过氧化苯甲酰，在CO2保护气氛下制得石油树脂。
具体组份如下，均为重量百分比对苯二酚 (工业纯) 1～3％低亚硫酸钠 (工业纯)0.5～2％过氧化苯甲酰 (工业纯)0.2～1％二氧化碳气体 (工业纯)0.5～1％特别添加剂0～20％C9芳烃富含环戊二烯馏份 余量。
上述组份中特别添加剂是增亮剂聚酮树脂(分子量800～1000)用量10～20％。此时制备的增亮复合树脂用于油墨制造中可节省植物油，降低油墨成本，并有助于提高油墨颜料的分散程序，提高成品油墨的光泽性。
上述组份中特别添加剂是松香(软化点76～78℃)5～9％及辛基酚树脂(软化点80～90℃)5～9％。此时制备的增粘复合树脂用于橡胶工业及油田钻井行业。
本发明的制备方法包括如下步骤(1)C9芳烃富含环戊二烯馏份与对苯二酚、低亚硫酸钠、聚酮树脂或松香和辛基酚树脂按比例混合搅拌，在20～40℃温度下，搅拌1～1.5小时；(2)将充分搅拌均的上述混合液置于高压反应釜中，按比例加入过氧化苯甲酰，搅拌充入CO2保护气，在180～240℃温度下反应18～22小时；
(3)120～200℃减压蒸馏，去除未反应的芳烃单体，控制产品软化点在85～105℃，得复合树脂。
本发明的方法，改变了传统的树脂工艺，不仅解决了环境污染的问题，还解决了树脂的酸碱度和耐老化问题，扩大了产品应用范围。另外，本发明方法制备树脂分子量控制容易。本发明的方法可制备油墨、油漆增亮树脂，粘合剂树脂，橡胶及油田行业用树脂。
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1北京燕山石化裂解汽油C9芳烃组份如下环戊二烯 1.0970％(重量)双环戊二烯18.1451％(重量)其他余量根据沸点截取富含环戊二烯和双环戊二烯的馏份作为本实施例的主原料。增亮复合树脂各组份如下对苯二酚(工业纯) 1％低亚硫酸钠(工业纯) 0.6％过氧化苯甲酰(工业纯) 0.3％二氧化碳气体(工业纯) 0.5％聚酮树脂(分子量900) 11％C9芳烃富含环戊二烯馏份 余量制备方法如下(1)C9芳烃富含环戊二烯馏份与聚酮树脂、对苯二酚、低亚硫酸钠按比例混合搅拌，在30℃温度下，搅拌1小时；(2)将充分搅拌均的上述混合液置于高压反应釜中，按比例加入过氧化苯甲酰，搅拌充入CO2保护气，在200℃温度下反应20小时；(3)160℃减压蒸馏，去除未反应的芳烃单体，控制产品软化点在95℃，即得油墨增亮树脂。实施例2如实施例1所述，不同的是增粘复合树脂各组份如下对苯二酚(工业纯)3％低亚硫酸钠(工业纯) 2％过氧化苯甲酰(工业纯)1％二氧化碳气体(工业纯)1％松香(软化点77℃)5～9％及辛基酚树脂(软化点88℃)6％C9芳烃富含环戊二烯馏份 余量。
实施例3如实施例1所述，不同的是聚酮树脂(分子量1000) 16％对苯二酚(工业纯) 2％低亚硫酸钠(工业纯)1％过氧化苯甲酰(工业纯)0.8％二氧化碳气体(工业纯)0.8％C9芳烃富含环戊二烯馏份 余量。
实施例4如实施例2所述，不同的是增粘复合树脂各组份如下对苯二酚(工业纯) 3％低亚硫酸钠(工业纯)2％过氧化苯甲酰(工业纯) 1％二氧化碳气体(工业纯) 1％松香(软化点78℃)9％及辛基酚树脂(软化点85℃)9％C9芳烃富含环戊二烯馏份 余量。
实施例5如实施例1所述，所不同的是复合树脂各组份如下对苯二酚(工业纯) 1％低亚硫酸钠(工业纯) 0.6％过氧化苯甲酰(工业纯)0.3％二氧化碳气体(工业纯)0.5％C9芳烃富含环戊二烯馏份 余量制备方法如下(1)C9芳烃富含环戊二烯馏份与对苯二酚、低亚硫酸钠按比例混合搅拌，在30℃温度下，搅拌1小时；(2)将充分搅拌均的上述混合液置于高压反应釜中，按比例加入过氧化苯甲酰，搅拌充入CO2保护气，在210℃温度下反应20小时；(3)180℃减压蒸馏，去除未反应的芳烃单体，控制产品软化点在95℃，即得普通复合树脂。
权利要求
1．一种环保复合树脂的制备方法，包括如下组份，均为重量百分比对苯二酚 1～3％低亚硫酸钠 0.5～2％过氧化苯甲酰 0.2～1％二氧化碳气体 0.5～1％特另添加齐 0～20％C9芳烃富含环戊二烯馏份 余量。步骤如下(1)C9芳烃富含环戊二烯馏份与对苯二酚、低亚硫酸钠、特别添加剂按比例混合搅拌，在20～40℃温度下，搅拌1～1.5小时；(2)将充分搅拌均匀的上述混合液置于高压反应釜中，按比例加入过氧化苯甲酰，搅拌，充入CO2保护气，在180～240℃温度下反应18～22小时；(3)120～200℃减压蒸馏，去除未反应的芳烃单体，控制产品软化点在85～105℃，得复合树脂。
2．如权利要求1所述的环保复合树脂的制备方法，其特征在于所述组份中特别添加剂是增亮剂聚酮树脂，分子量800～1000，用量10～20％。
3．如权利要求1所述的环保复合树脂的制备方法，其特征在于所述组份中特别添加剂是松香，软化点76～78℃,5～9％及辛基酚树脂，软化点80～90℃,5～9％。
全文摘要
本发明涉及一种无污染的环保复合树脂制备方法,属于石油化工技术领域。主要原料C
文档编号C08F240/00GK1313346SQ01107890
公开日2001年9月19日 申请日期2001年3月16日 优先权日2001年3月16日
发明者宫相勤, 卢守学 申请人:宫相勤, 卢守学